2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的纯化方法和合成方法介绍

背景及概述^[1]

2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮(英文名称为2,2,6,6-Tetramethylheptane-3,5-dione，简称TMHD或thd)属于一种β-二羰基化合物，其所具有的间-二羰基结构易通过互变异构形成稳定的烯醇式，并在碱性条件下醇羟基失去质子，从而导致生成的氧负离子易与诸多金属离子配位而形成稳定的配合物。

2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的金属配合物是一类用途广泛的化合物，其可作为催化剂用于多种有机合成反应，如用于催化一些难以发生的乌尔曼反应、芳烃的多种偶联反应等；更重要的是，2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的金属配合物可被广泛用作MOCVD前驱体，并进一步制备成为贵金属薄膜等半导体材料。

纯化方法^[1]

50升反应釜中，将3.5千克2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮粗产品(经气相色谱测定含量约为80％)溶于40升乙醇/水溶液(乙醇/水的体积比为1/1)，搅拌条件下加入1.0千克MgCl2和0.8千克氢氧化钠，并搅拌过夜。将所得反应混合物过滤，滤饼加入24升乙醇溶液中，过滤，弃去不溶物。滤液中加入24升水，搅拌均匀后过滤，滤饼用乙醇/水溶液(乙醇/水的体积比为1/4)洗涤两次。滤饼中加入11升正己烷，并加入10％的盐酸水溶液搅拌1小时后静置分层。有机相分出后，浓缩至干，再精馏可得约2.6千克无色透明液体，该液体冷冻后可变为无色透明固体。对无色透明固体进行检测，经过纯化的2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的气相纯度可达99％以上。

合成方法^[2-3]

方法一、

一种2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的合成方法，包括如下步骤：

步骤a：投料：将特戊酸甲酯、碱、溶剂混合，均匀搅拌0.5-3h，得到混合液；

步骤b：反应：将步骤a中的混合液在20-60℃加热条件下持续搅拌，并向其中缓慢滴加频呐酮，常压反应8-48h，得到含有产物的反应液；

步骤c：提纯：向步骤b的反应液中的加入水，搅拌均匀，然后提纯。所述步骤c提纯操作包括：

步骤c1：粗纯化：向步骤b的反应液中加入水，搅拌均匀，减压蒸馏，得到固体或粘稠的固液混合体；

步骤c2：精纯：将步骤c1得到的固体或粘稠的固液混合体用有机溶剂溶解，并向其中加入水搅拌，分液，得到有机相，将有机相用酸液调pH值，再次分液得到二次有机相，将二次有机相浓缩、减压蒸馏。

优选的，所述步骤c2中酸液采用的是硫酸溶液、盐酸溶液、硝酸溶液中的至少一种。

方法二、

在一个2升的四口烧瓶中，放入1000gDMF和135g叔丁醇钾，并在机械搅拌器的搅拌下将它们加热到50℃。然后，用滴液漏斗加入186g新戊酸甲酯。之后，用滴液漏斗在3小时内加入80g频哪酮与100gDMF的混合溶液，接着在加热下再搅拌5小时。通过气相色谱分析证实溶液中生成了76.5g(产率：52％(基于频哪酮))2，2，6，6-四甲基-3，5-庚二酮。

参考文献

[1][中国发明]CN201910716418.5一种2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的纯化方法

[2][中国发明]CN201610796758.X一种2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的合成方法

[3][中国发明,中国发明授权]CN02826972.1β-二酮化合物的制备方法及其金属配合物的制备方法