3,5-二氟苯硼酸的两种制备方法

背景及概述^[1]

3,5-二氟苯硼酸是一种含氟苯硼酸，为黄色固体。含氟苯硼酸是一类在空气中比较稳定、对潮气不敏感、可以长期保存且反应活性较高的有机合成及医药、化工中间体。含氟苯硼酸与卤代芳烃的Suzuki偶联反应的位置选择性和立体选择性好,各种化学官能团在反应中不发生变化,反应条件温和,且产率高,是形成C—C键的重要途径。

制备^[1-2]

报道一、

5L三口瓶中加入镁屑62g(2.6mol))，750ml四氢呋喃，安上有干燥管的球形冷凝管及滴液漏斗，滴加482.5g(2.5mol)3，5-二氟溴苯和1500ml四氢呋喃(确认反应引发)，加完后加热回流0.5小时，通氮气保持正压，开动搅拌，在低温浴槽中冷却至-50℃左右，滴加入硼酸三异丁酯850g(3.7mol)-500ml四氢呋喃溶液，反应液低于-50℃时，约用1.5小时，加完后在浴槽中搅拌5分钟，然后搅拌至室温，放置过夜，加入500ml浓盐酸(分析纯，下同)-1000ml水水解，搅拌1小时；然后加入2L乙酸乙酯，分液、饱和食盐水水洗至中性；水浴减压蒸净溶剂，冷却至室温，吸滤，得3，5-二氟苯硼酸。收率：296g(理论值的75％)，熔点：210℃。

报道二、

向氮气环境下的反应器中加入12.6g充分干燥的镁和100ml的THF，加热至48℃。在45℃～55℃的温度范围内向其中缓慢滴加100.0g的溶解于500mlTHF中的化合物(T1)，再搅拌120分钟。向另一反应器中加入300ml的THF和80.8g的硼酸三甲酯，在-70℃下搅拌。在-70℃～-60℃的温度范围内向其中缓慢滴加先前所得的格利雅试剂的THF溶液，再在0℃下搅拌120分钟。将所得反应混合物注入到装有于0℃下冷却的3000ml的1N盐酸和3000ml乙酸乙酯的容器中，混合。之后，静置，使分离成有机层和水层，进行萃取操作。分离收集所得的有机层，用食盐水洗涤，并用无水硫酸镁干燥。之后，减压下蒸馏除去溶剂，得到52.5g的3，5-二氟苯硼酸(T7)。所得化合物(T7)为黄色固体。

参考文献

[1][中国发明]CN200810117605.3末端二氟甲氧基类液晶化合物的合成方法

[2][中国发明,中国发明授权]CN200880002823.0液晶性化合物、液晶组成物以及液晶显示元件