(6-溴吡啶-3-基)三氟硼酸钾硼酸盐的制备方法

背景及概述^[1-2]

(6-溴吡啶-3-基)三氟硼酸钾硼酸盐可由4-溴苯硼酸和二氟化氢钾一步反应制备得到。三氟硼酸有机盐由于其对空气和湿气的固有稳定性以及易于处理的特性，已被用作Suzuki–Miyaura交叉偶联反应中的重要偶联伙伴。此外，它们在许多反应中对苛刻条件的出色耐受性使其得以制备不能由相应的硼酸或硼酸酯合成的三氟硼酸有机盐衍生物。

制备^[1]

将二氟化氢钾（2.06 g，26.3 mmol）的H2O（15 mL）溶液添加到4-溴苯硼酸（6.60 mmol）的甲醇（15 mL）的搅拌溶液中，得到白色沉淀。将混合物在室温（18℃）下搅拌2小时，然后在减压下浓缩以显示白色固体。用20％甲醇的丙酮溶液（3×20mL）萃取产物。合并萃取物并浓缩直至观察到少量沉淀。加入二乙醚（40mL）以促进沉淀。过滤沉淀物，用乙醚（2×5mL）洗涤，并在布氏烧瓶上干燥，得到(6-溴吡啶-3-基)三氟硼酸钾, yield 1.15 g, 88%. Mp (°C): 198-200; δH (400 MHz, DMSO): 8.21 (s, ArH, 1 H), 7.57 (dd, J 7.8, 4JH-H 1.9, 1 H), 7.34 (d, J 7.8, ArH, 1 H); δF (376 MHz, DMSO): (-139.7)-(-139.0) (m); δCa (100 MHz, DMSO): 153.1, 142.5, 138.9, 126.3.

参考文献

[1] Journal of Organic Chemistry, 77(15), 6384-6393; 2012

[2]Jung, Ho, Song, et al. ChemInform Abstract: Potassium (E)-Alkenylaryltrifluoroborates: Orthogonal Functionalization of Haloaryltrifluoroborates via Heck-Mizoroki Reaction.[J]. ChemInform, 2014, 45(6)