1-萘甲醚的几种制备方法

背景及概述^[1]

1-萘甲醚又叫1‑甲氧基萘、α-甲氧基萘，是一种有机中间体，可由1‑萘酚甲基化后得到，甲基化试剂可选自三氟乙酸甲酯、碳酸二甲酯和硫酸二甲酯。

制备^[1-3]

报道一、

将1‑萘酚（100 mg，0.69 mmol），DMSO（4 mL），CH3ONa（112mg，2.1 mmol, 3 eq.）依次加入反应瓶中，常温搅拌5分钟后，待CH3ONa均匀分散后，向反应瓶中缓慢注入三氟乙酸甲酯（0.28 mL，2.76 mmol, 4 eq.），反应10个小时后，后，TLC点板，原料点消失，即反应完全，停止搅拌。用乙酸乙酯和蒸馏水萃取两次，再用饱和NaCl溶液洗涤，合并有机相，无水硫酸镁干燥有机相，过滤除去硫酸镁，旋蒸蒸除溶剂，柱层析提纯得无色液体1-萘甲醚（94 mg，产率86%）。H NMR (400 MHz, CDCl) δ8.37–8.30 (m, 1H), 7.89–7.83 (m, 1H), 7.60–7.52 (m, 2H), 7.51–7.41 (m, 2H), 6.87 (dd, = 7.4, 0.8 Hz, 1H), 4.05 (s,3H).C NMR (100 MHz, CDCl) δ155.49, 134.52, 127.49, 126.43, 125.90, 125.66,125.22, 122.02, 120.27, 103.82, 55.52.

报道二、

一种1‑甲氧基萘的制备方法，将1‑萘酚溶解于10～15％(如10 ％、12％、15％)浓度的氢氧化钠(或氢氧化钾)溶液中，加少量四 丁基溴化铵，滴加碳酸二甲酯使其反应，滴加完后再加入10～15％ (如10％、12％、15％)浓度的氢氧化钠溶液，反应时投料摩尔比 为1‑萘酚∶碳酸二甲酯∶氢氧化钠＝1∶0.9∶0.6之间，加温到60～85 ℃(如60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃)保温反应3～6h(如 3、4、5、6)，在负压蒸馏制得，其1‑甲氧基萘平均收率为95.8％。

报道三、

一种α-甲氧基萘的生产方法，将α-萘酚溶解于10～30％(如10％、15％、 20％、25％、30％)的氢氧化钠或氢氧化钾溶液中，当全溶时滴加硫酸二甲酯使 其反应，滴加完后再加入10～30％(如10％、15％、20％、25％、30％)的氢氧 化钠或氢氧化钾溶液，反应时投料摩尔比为α-萘酚∶硫酸二甲酯∶氢氧化钠(或 氢氧化钾)＝1∶1.8∶2，加温到60℃～80℃(如60℃、65℃、70℃、75℃、80 ℃)，保温3～6小时(如3、3.5、4、4.5、5、5.5、6)在负压下蒸馏制得，其α-甲氧基萘的平均收率87％。

参考文献

[1] [中国发明] CN201811224832.6 一种甲基化反应的方法

[2] [中国发明] CN201110103367.2 1-甲氧基萘的制备方法

[3] [中国发明] CN200410041486.X α-甲氧基萘的生产方法