喹禾糠酯的制备方法

背景及概述^[1]

喹禾糠酯是由Uniroyal化学公司(现为CK Witco Crop的一部分)开发的芳氧苯氧羧酸 类除草剂。是一种新型、高效、光谱的防除禾本科杂草除草剂。理化性质：纯品为深黄色液体，在室温下即可结晶。在20度旋光度为+35.9，熔点59-68。 在25度储存稳定期超过1年。大鼠急性经口LD50＞1012mg/kg。对鱼有较高毒性。制剂为4％ 的喷特乳油。乙酰辅酶A羧化酶抑制剂，在杂草体内持效期较长。主要防除阔叶作物田中一 年生和多年生禾本科杂草。适宜于大豆、花生、马铃薯、棉花、油菜、西瓜、林业等多种作 物。对环境无任何不良影响。国内登记作物为大豆、油菜。国外登记作物达20种以上。

制备^[1-2]

报道一、

以甲苯作为反应溶剂常压制备喹禾糠酯

50cm填装不锈钢填料的精馏柱，外接塔头，可手动调节回流比。在干净、干燥的1000ml 四口瓶中，依次加入精喹禾灵132.6g(0.35mol)、甲苯112.0g(1.05mol)和四氢糠醇 108.3g(1.05mol)，升温140℃至回流分水，约2hr分水完毕，氮气保护下降温至100℃加入钛酸 异丙酯0.201g(0.0007mol)后升温至回流8hr后，负压脱溶回收四氢糠醇和甲苯的混合液作 为下批套用，加入甲苯112.0g(1.05mol)和5％的浓硫酸溶液在40℃-50℃内洗涤两次后，再用 5％的碳酸钠溶液洗涤一次调节pH5-8。最后有机相脱溶得产品含量97.3％，收率97.9％。

报道二、

在带有精馏柱的1000ml四口瓶中，依次加入精喹禾灵144g(0.38mol)、二丁基氧化锡 0.174g(0.0007mol)和四氢糠醇196g(1.90mol)，升温140℃，调节回流比，保证塔顶温度在 75℃左右，收集乙醇，回流8hr后，负压脱溶回收四氢糠醇作为下批套用，加入甲苯500g、 活性炭3g和水200g，在40℃-50℃保温半小时后，压滤除渣，分层，有机相脱溶得得产 品164g，含量97.2％，收率97.8％。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201210017087.4 一种高含量喹禾糠酯的制备方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201410828276.9 一种合成高质量喹禾糠酯的方法