说说四氢呋喃

发布日期:2021/11/2 17:34:48

概述

四氢呋喃简称为THF，常温下为一种带有乙醚气味的液体。详细理化性质可以点击这里查看。久置后也可生成过氧化物，用前需检查和处理。为避免过氧化物引起爆炸，适合在还原剂存在下进行蒸馏。工业上把呋喃进行催化氢化来制备1，4-环氧丁烷，故又称四氢呋喃。在有机合成中是一种用途很广、溶解性很好的溶剂，也是合成尼龙、丁二烯、己二酸、己二腈、己二胺等的原料。

用途

四氢呋喃（THF）特性和用途见下表：

作用物	特性	用途
1.树脂 2.有机化合物 3.无机化合物	1.溶解性良好 2.扩散性迅速 3.蒸发性也很快	1.作为表面保护性的涂料、粘接剂及薄膜等的制造，还可用于油墨的调制、脱漆剂、萃取剂及人造革表面处理剂等。 2.其中作为溶剂，在聚氨酯和氯乙烯类人造革表面涂饰溶液的用量占一多半。 3.在格氏反应、聚合反应、用氢化铝锂的还原反应、缩合反应及酯化反应中是很好的溶剂。 4.对树脂表面和内部的渗透扩散性性能好，溶解速度快。 5.是合成丁二烯、锦纶、聚丁二醇醚、γ-丁内酯、聚乙烯吡咯烷酮、四氢噻吩等的主要原料。 6.用来生产聚四氢呋喃（PTMEG），据统计，使用量占全球大约80％以上。 7.在医药工业方面，用于合成咳必清、利复霉素、黄体酮和一些激素药。 8.经硫化氢处理生成四氢硫酚，可作燃料气中的臭味剂（识别添加剂），也是制药行业的主要溶剂。

毒性及卫生性

四氢呋喃属高毒类物质。小鼠吸入24h LC90.2mg/L；大鼠经口LD503.2～3.6mg/kg。具有麻醉作用。
对眼及呼吸道粘膜有刺激作用。
动物实验可见肾脏炎症及肝脏损害。
GB 9685—2008中规定：
(1) 纸中的使用量为4.0%; 涂料、黏合剂中按生产需要适量使用。
(2) 特定迁移量(SML) 的限量都为0.6mg/kg。

健康危害

四氢呋喃纯品的毒性比比较低，属于毒性最小的溶剂之一。

作为液体，它是易燃，沸点及闪点都低，常温下易着火，使用时必须远离火源。

作为蒸气有麻醉性，对皮肤及眼、鼻、舌的粘膜有刺激作用，长时间吸入高浓度蒸气会引起头昏、眼花、头痛、呕吐等。

当血液中的浓度达到160毫克%时会使人完全麻醉，达到300～400毫克%能致死。

在工作场所最高允许浓度为200ppm，大于25～50ppm时即能嗅到它的气味。

一般使用没有危险性。应贮藏在阴凉通风干燥处。

制法

以呋喃为原料，以镍为催化剂，在 80～150℃下加氢可制得四氢呋喃。
以四氢糠醇为原料，在催化剂作用下，脱氢，生成糠醛，再按3法，可制得。
以糠醛为原料，在高温下，与水蒸气混合，经锌-铬-锰催化剂床层，在400℃下脱羰基，再在80～100℃下，以镍为催化剂，加氢，可制得。
以乙炔为原料，与甲醛加成，生成2-丁炔-1，4-二醇，加氢，生在1，4-丁二醇，在硫酸存在下脱水，可制得[1]。CH≡CH+2HCHO→HOCH2C≡CCH2OH
HOCH2CH2CH2CH2OH→[1]+H2O
以顺丁烯二酸酐为原料，在催化剂作用下加氢，生成丁酸酐，继续加氢，可制得。
以1，4-二氯-2-丁烯为原料，在氢氧化钠溶液中水解，生成2-丁烯-1，4-二醇，在镍催化剂作用下加氢，生成1，4-丁二醇，在脱水剂存在下，脱水，可制得。
以1，3-丁二烯、乙酸和空气为原料，在钯催化剂作用下，在80℃及3.0MPa下反应，生成1，4-二乙酰基-2-丁烯，再在镍-锌催化剂作用下，在80℃及8.11MPa下加氢，生成1，4- 二乙酰基丁烷，水解，生成1-羟基-4-乙酰基丁烷，经脱羧环化，可制得。
以1，4-丁二醇为原料，以杂多酸为催化剂，在120～130℃下脱水，可制得。

生产厂家

目前，国内四氢呋喃（THF）生产商主要包括以下几家：

BASF中国
大连仪征（DCJ）
山西三维
中化国际
中石油前郭炼油厂
PBT工厂（副产）

美国LyondellBasell工业公司在美国和欧洲的销售四氢呋喃的指标如下：

纯度	色度（APHA）	水分	氢过氧化物	杂质总量	氧化抑制剂
99.90%	10	0.03%	0.005%	0.05%	0.025%～0.035%

注意事项

四氢呋喃是由四个碳原子组成的饱和环醚。与空气混合会形成爆炸性气体，爆炸极限2.3～11.8。能与水混溶，与一般有机溶剂(乙醇、乙醚、脂肪烃、卤代烃等)都能相溶，是优良溶剂。长期与空气接触会发生自动氧化，生成爆炸性的过氧化物。在作为化学反应的溶剂使用前，必须经过预处理，除去可能存在的过氧化物或为防止自动氧化而加入的抗氧剂。在预处理蒸馏或加热前，应先用2%酸性碘化钾溶液检查是否存在过氧化物，用硫酸亚铁和硫酸的混合水溶液洗涤或用氢化铝锂回流，方能进行蒸馏以除去水、过氧化物、抗氧剂及其他杂质。