2-氯苯基硼酸的制备和应用

背景及概述^[1]

2-氯苯基硼酸是一种单卤代苯硼酸，单卤代苯硼酸是重要的医药和有机发光二极管(OLED)中间体，作为既含卤素又含硼酸基的重要中间体，其在Suzuki偶联、Sonogashira偶联应中有着广泛的应用。

制备^[1]

一种2-氯苯硼酸的制备方法：

步骤一、将83.32g(0.9mol)正丁基氯加入360mL乙醚中，得正丁基氯溶液；将镁屑12g(0.5mol)置于500ml三口瓶中，加入40mL乙醚，冰浴0℃，氮气保护条件下，搅拌滴加上述正丁基氯溶液，控制滴加速度使温度不超过10℃，从滴加正丁基氯溶液开始计时，反应3h，得正丁基氯化镁的乙醚溶液；

步骤二、取17.45(0.08mol)1-丁基-2,3-二甲基咪唑乙酸盐，搅拌条件下加入1.84g(0.025mol)碳酸锂，搅拌混合均匀，得催化剂；称取13.77g上述催化剂，加入步骤一中的正丁基氯化镁的乙醚溶液中，混合均匀，降温至15℃，氮气保护搅拌条件下，滴加2-氯碘苯溶液(66.24g(0.28mol)2-氯碘苯和200mL乙醚的混合溶液)，控制滴加速度使温度不超过20℃，从滴加2-氯碘苯溶液开始计时，反应3h，得2-氯苯基氯化镁溶液；

步骤三、取硼酸三丁酯402.8g(1.75mol)溶于420mL乙醚中，得硼酸三丁酯溶液；氮气保护下，向其中滴加步骤二制备的2-氯苯基氯化镁溶液，控制滴加速度使温度不超过20℃，从滴加2-氯苯基氯化镁溶液开始计时，反应1.5h，控温5℃，滴加质量浓度为45wt％的乙酸溶液，从滴加乙酸溶液开始计时，水解35min，水相用100mL乙酸乙酯萃取2次，萃取液用200mL饱和食盐水洗涤2次，减压除去溶剂后，加入50mL石油醚和50mL乙酸乙酯重结晶，抽滤，干燥，得纯白色粉末状2-氯苯硼酸37.77g。

以2-氯碘苯的摩尔量计，三步总收率为86.2％，HPLC的含量为99.79％，2-碘苯硼酸的含量小于0.001％，邻二苯硼酸的含量为0.002％。

应用^[2]

CN201910805203.0提供一种功能复合物RGO-IONP-PEG的制备方法,包括:(1)将C18PMH与NH2-PEG-OCH3溶解于二氯甲烷溶液；加金属铁盐与EDC,于微波辐射下催化反应；加入2-(噻吩-2-甲基)苯基硼酸,微波辐射催化反应；转至50～65℃恒温水浴,搅拌,吹干得到粗产物固体粉末；透析获得C18-PMH-PEG复合物；(2)将RGO-IONP纳米复合物与C18-PMH-PEG复合物混合,搅拌3～5min,超声处理；加入2-氯苯基硼酸,微波辐射催化反应,离心,洗涤,得到本发明复合物,本发明大大缩短整体工艺时间,且提高C18-PMH-PEG复合物和RGO-IONP-PEG纳米功能复合物产率。

参考文献

[1] [中国发明] CN202010688238.3 一种单卤代苯硼酸的制备方法

[2] CN201910805203.0一种功能复合物RGO-IONP-PEG的制备方法