醋酸是什么，作用有哪些

【背景及概述】^[1][2]

醋酸，又名乙酸，典型的脂肪酸，无色液体，有强烈刺激性气味。醋酸熔点为16. 6 ℃，沸点117. 9 ℃，相对密度1. 0492( 20 /4 ℃) ，折光率1. 3716。纯醋酸在16. 6 ℃以下时能结成冰状的固体，所以常称为冰醋酸。醋酸是一种重要的有机化工原料，主要用于制取醋酸乙烯单体(VAM)、醋酸纤维、醋酐、对苯二甲酸、氯乙酸、聚乙烯醇、醋酸酯及金属醋酸盐等。由于醋酸广泛用于基本有机合成、医药、农药、印染、轻纺、食品、造漆、粘合剂等诸多任务业部门。醋酸是重要的化工原料。工业化的醋酸生产技术主要有：甲醇羰基化法、乙醛氧化法、乙烯直接氧化法和轻油氧化法。其中，甲醇羰基化法是应用最广的技术，占全球总产能的60%以上，而且这种趋势还在不断增长。全球醋酸生产能力一直呈现上涨趋势，未来几年其全球需求量也将以年均约5%的速度增长，其中94% 的全球新增醋酸产能将发生在亚洲，而亚洲地区也将在未来的五年内引领全球市场需求的快速增长。

中国大陆将占约66%，由此导致全球醋酸市场短暂出现供大于求，但2013 年以后醋酸产能利用率将可能逐步升高。我国目前以绝对的比例成为全世界的醋酸生产国，但2012 年国内醋酸产能增长速度较前五年放缓，主要因为产能增长过快与需求量相对滞后的矛盾较为突出。但2013 之后，下游产品多为供不应求，随着国内PTA、醋酸乙烯、醋酸酯、等项目的扩产以及像醋酸制乙醇这样的新兴项目的崛起，醋酸产能的利用率将会大大提高，从而使其价格也能稳中有升。

【适应症】^[3]

用于浅部真菌感染，灌洗创面及鸡眼、疣的治疗。

【用法用量】^[3]

1. 甲癣：把浸有30%冰醋酸溶液的棉花放在病甲上，每日1次，每次10～ 15分钟，直至病甲去除，继续治疗2周；

2. 手足癣：用10%冰醋酸浸手足，每日1次，每次10分钟，连续10天，如未痊愈，隔一周后可重复1次；

3. 花斑癣：用5%冰醋酸溶液外涂，每日2次；

4. 体癣：用5%冰醋酸溶液外擦，每日2次；

5. 治疗鸡眼、疣：用30%冰醋酸溶液滴患处，每日1次；

6. 灌洗创面用0.5%～ 2%冰醋酸溶液。

【药理作用】 ^[4]

醋酸有抗细菌和真菌感染的作用。5%溶液有杀菌作用，对嗜血杆菌和假单胞菌属有效。0.5%～ 2%溶液用以灌洗创面起消毒防腐作用，不同浓度用以治疗各种皮肤浅部真菌感染，本品有杀菌效能。

【不良反应】^[3]

引起接触性皮炎。以30%冰醋酸溶液治疗甲癣可引起化学性甲沟炎。

【注意事项】^[3]

避免接触眼睛，各种皮肤浅部真菌感染用不同浓度的本品治疗。

①治疗甲癣，病甲清洁后以钝刀片将病甲削薄后上药，注意不要接触甲沟，在甲邻近皮肤可涂上一层凡士林作保护；

②面部癣病勿用本品治疗；

③高浓度醋酸有腐蚀作用，除甲癣外，勿用作其他癣病治疗；

④治疗鸡眼、疣用药前将病变部位清洁，并浸在热水中15～ 30分钟，邻近正常皮肤以凡士林涂抹保护，然后滴上药品。

【其他应用】^[1]

醋酸作为重要的化学反应溶剂和化学中间产品，主要用来生产醋酐、醋酸乙烯、醋酸酯类、醋酸纤维素和金属醋酸盐等，同时也用作农药、医药和染料等工业的溶剂。醋酸广泛用于合成纤维、涂料、医药、农药、食品添加剂、染织等工业，是国民经济的一个重要组成部分。

【合成】^[2]

1.乙醛氧化法

乙醛氧化法分两步反应完成，首先乙烯在PdCl2 · CuCl2 催化剂的作用下，在温度为100 ～150℃、压力为0.3MPa的条件下反应氧化生成乙醛；乙醛在醋酸锰催化剂的作用下，与纯氧、富氧或空气在液相条件下氧化生成醋酸。由于该工艺简单，收率较高，原料来源广，因此，成为60年代最主要的乙醛生产方法。

2. 甲醇羰基化法

1）BASF高压工艺：1913年，BASF公司最早发现了甲醇羰基化反应，但这直到50年代末期抗腐蚀镍/钼合金出现后才建成套中试装置，1960年建成套甲醇羰基化制醋酸中试装置，催化剂为碘化钴(CoI2 )，BASF合成工艺反应温度约250℃，压力高达6.89MPa，以甲醇和CO计，醋酸选择性分别为90%和70%，通过五塔蒸馏可得纯度为99.8%的醋酸产品。

2）孟山都(Monsanto)/BP工艺：70 年代中期，孟山都开发出高活性铑系催化剂用于甲醇羰基化是从C1 原料制C2 化学品进程中的一个里程碑。孟山都工艺用添加有碘化物的铑基金属均相催化剂，反应在较低温度180℃和压力3.5MPa下进行，可获得很高的选择性，以甲醇计大于99%，以CO计大于70%。

3）Celanese低水含量工艺：该工艺在铑系催化剂中添加高浓度的无机碘化物(主要是碘化锂)以增强催化剂体系的稳定性，加入碘化锂与碘化甲烷助剂后，允许反应器中的水含量大大降低而同时又可稳定保持具有较高的反应速度，从而使新工艺的分离成本得以大大降低。

4）BP化学的CATIVA工艺：CATIVA工艺以金属铱作主催化剂，并加入一

部分铼、钌和锇等作助催化剂。其中，铼和钌是的助剂金属，与传统铑系催化工艺相似，新型铱催化剂在适当压力和温度下，反应速度和目的产品选择性均较高。与传统的孟山都/BP工艺相比，CATIVA的优势在于：铱催化体系的活性高于铑催化体系；副产物少；可在含水量低(≤8%)的情况下操作。这些技术若用于现有装置改造，可在较低投资情况下增加装置产能，而且，由于水含量低也带来了蒸汽消耗下降和CO转化率的改善。

5）UOP/ChiyodaAcetica工艺：以甲醇和CO为原料，使用添加有碘化甲烷助

剂的聚乙烯吡啶树脂的负载铑系催化剂。据称，多相催化剂可得到高的产率，改善铑系催化剂的性能，醋酸产率以甲醇计高于99% 。该工艺合成反应器可在低水含量条件下操作。反应器内HI浓度低，腐蚀问题小，而且，与传统工艺相比，新工艺副产物生成少，产品纯度高。此工艺的另一大特点是反应器用鼓泡塔，消除了搅拌塔式反应器的密封问题，作压力可增加到6.2MPa，为保持CO分压，允许使用低纯度的CO。低纯度的CO又可降低原料费用和投资成本。此外UOP还开发出专利碘化物分离技术，可降低醋酸产品中碘化物质量分数1×10^-9～2×10^-9。

【主要参考资料】

国内外醋酸市场的分析

醋酸、醋酐的生产工艺

口腔临床药物手册