4-溴硫代苯甲醚的制备
发布日期:2021/2/7 10:07:20
背景及概述[1-2]
4-溴硫代苯甲醚又叫对溴苯甲硫醚。硫醚类化合物既是重要的药物、精细化工中间体原料,也是有广泛用途的添加剂,同时又是用来提取稀有金属和贵金属的良好溶剂、萃取剂。
制备[1-2]
报道一、
将对溴苯硫酚(100mg,0.53mmol),DMF(4mL),叔丁醇钾(178mg,1.6mmol,3eq.)依次加入反应瓶中,常温搅拌5分钟后,待叔丁醇钾均匀分散后,向反应瓶中缓慢注入三氟乙酸甲酯(0.21mL,2.1mmol,4eq.),反应10个小时后,TLC点板,原料点消失,即反应完全,停止搅拌。用乙酸乙酯和蒸馏水萃取两次,再用饱和NaCl溶液洗涤,合并有机相,无水硫酸镁干燥有机相,过滤除去硫酸镁,旋蒸蒸除溶剂,柱层析提纯得无色液体4-溴硫代苯甲醚(72mg,产率67%)。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.45–7.39(m,2H),7.17–7.10(m,2H),2.48(s,3H).13CNMR(100MHz,CDCl3)δ137.76,131.80,128.15,118.63,15.94.
报道二、
氮气保护下向10mLSchlenk反应瓶中,顺次加入HfCl4(0.109g,0.34mmol)、NaBH4(0.151g,4mmol)、3mL精制的有机溶剂,在冰水浴中搅拌5~10min后,升至室温搅拌2h。再缓慢滴加3mL底物(0.8mmol)有机溶液,在不同反应温度下搅拌,并采用TLC监控反应进程,展开剂:V(乙酸乙酯)∶V(石油醚)=3∶7。反应结束后,将此混合物倒入3mL水中,分别用乙醚溶液萃取3次(5mL×3),萃取液依次用饱和NaHCO3溶液、饱和食盐水洗涤,无水Na2SO4干燥,抽滤、旋除溶剂,得粗品,再用柱层析色谱法分离提纯,即得纯品。
参考文献
[1][中国发明]CN201811224832.6一种甲基化反应的方法
[2]张江华,窦德强,高欣钦.HfCl_4/NaBH_4体系对亚砜的脱氧还原[J].精细化工,2013,30(01):61-63.
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