反（五氟苯荃）硼的制备方法

背景及概述^[1]

反（五氟苯荃）硼又叫三(五氟苯基)硼烷(Tris(pentafluorophenyl)borane)，与传统的Lewis酸相比，具有化学性质稳定、酸性强、使用方便等优点，被称为非传统的Lewis酸。反（五氟苯荃）硼的应用领域已经从最初的烯烃聚合共催化剂向有机化学及高分子化学的其它各个领域发展。三(五氟苯基)硼烷催化的反应与传统Lewis酸催化的反应在反应机理及反应结果上均有很大的不同。

反（五氟苯荃）硼是一种强Lewis酸，其酸性比BF₃强而比BCl₃弱。反（五氟苯荃）硼是粉末状固体，即使在270℃的高温下也能稳定存在且对水、氧稳定。而BF₃、BCl₃均为气体，给使用带来了很大的不便，与弱Lewis碱如乙醚、乙腈等形成络合物虽然更易于使用但却降低了其Lewis酸性。反（五氟苯荃）硼与水能形成稳定的配合物而不发生分解。在19FNMR和1HNMR的实时监控下用水滴定反（五氟苯荃）硼的甲苯溶液，结果表明反（五氟苯荃）硼先与水以1/1比例形成配合物，然后通过氢键逐步形成二水合物和三水合物。

制备^[1-2]

报道一、

三口瓶(250mL)加入五氟溴苯(0.09mol，22.2g)后，加入2‑甲基四氢呋 喃(100mL)。在25℃下滴加n‑BuLi(2.5M，0.09mol，36mL)，反应6.0h 后，在25℃下滴加硼酸三甲酯(0.03mol，3.1g)，滴加时间10min。在25℃ 下反应16h后，GC监测反应。把反应液倒入水中，以2‑甲基四氢呋喃萃取两次， 合并有机层，水洗2次，饱和食盐水洗涤一次，以硫酸钠干燥有机层，减压蒸去 2‑甲基四氢呋喃，并回收2‑甲基四氢呋喃，得到粗品，用正己烷重结晶得到反（五氟苯荃）硼(0.0049mol，2.48g)，产率为16.2％。

报道二、

准确称取镁屑4.85g(202mmol)置于250mL的三口瓶中，加入100mL 正庚烷，制备得到金属镁悬浊液，在-35℃条件下，将18.7mL(150mmol) 溴五氟苯通过恒压滴液漏斗缓慢滴加到金属镁悬浊液中，逐渐恢复室温至 反应完全，得到五氟苯基溴化镁溶液；

然后在-15℃条件下，向五氟苯基溴化镁溶液中缓慢滴加50mL(1.0M in heptane，50mmol)三氯化硼溶液，恢复至室温继续反应，反应完全后 经过一次过滤、浓缩、真空升华，得到无水反（五氟苯荃）硼。

参考文献

[1][中国发明]CN201310256070.9一种三(五氟苯基)硼烷的制备方法

[2] CN202010672806.0一种无水三(五氟苯基)硼烷的制备方法