3,4-二甲氧基苯胺的制备

背景及概述^[1][2]

3,4-二甲氧基苯胺是一种化学物质，分子式是C8H11NO2。浅红色或浅黄色粉末，暴露在空气中变成浅棕色。溶于稀的无机酸、乙醇和乙醚，微溶于水。目前生产3,4-二甲氧基苯胺的方法有3,4-二甲氧基硝基苯铁粉还原、硫化钠还原法、加氢还原法等，特粉还原和硫化钠还原，存在三废多、环境污染严重以及不能连续生产、产能低的问题。因此，如何提供一种生产效率高、产品质量高、劳动强度低且对环境友好的3,4-二甲氧基苯胺的制备方法，仍是本领域技术人员急需解决的技术问题。

3,4-二甲氧基苯胺

应用^[3]

3,4-二甲氧基苯胺是一种重要的精细化工中间体，主要用于医药和染料工业，可用于制备冰染染料黑色盐K的中间体及医药、杀虫剂和抗氧剂的中间体。

制备^[2]

方法一：

(1)将甲醇5000kg、3,4-二甲氧基硝基苯1250kg投入化料釜中，后续投料按照该比例进行，搅拌均匀，用泵打入一级加氢反应釜中，加入Pd/Al2O3催化剂125kg，催化剂的粒径为10nm，通入氮气置换系统三次，再通入氢气置换系统三次，开启搅拌，升温至90-100℃，以6000L/h的流量向一级加氢釜中泵入3,4-二甲氧基硝基苯的原料液，通入H2，控制系统内的氢气压力为1.0MPa，且每间隔3h向一级加氢反应釜内补加入Pd/Al2O3催化剂2.5kg，一级加氢釜内的物料逐渐增多后，通过溢流口流入二级加氢釜内，物料在加氢釜内停留时间约2-3h，反应合格(以3,4-二甲氧基硝基苯残余量≤0.2％)后，经二级加氢釜溢流至沉降釜。

(2)料液在沉降釜经沉降，下层催化剂经泵打入加氢釜内，上层还原液由泵打入到膜过滤系统中，两个膜过滤器串联，由泵实现内循环，还原液中的催化剂逐渐浓缩至10-30％，由泵将浓缩的催化剂料液打入催化剂加料罐中，实现内部循环利用。该步骤中所用的膜为陶瓷膜，平均孔径为2nm。

(3)过滤后的还原液，进入蒸馏釜，升温脱除溶剂甲醇后，将料液放入结晶釜中，经提纯，得到3,4-二甲氧基苯胺产品，含量99.9％，产能950kg/h。

方法二：

向500ml带搅拌的四口反应瓶中加入100克3,4-二甲氧基硝基苯，200克溶剂乙醇，12克活性炭，0.5克三氯化铁，80％含量的水合肼70克，在70-80℃的回流温度下反应2.5小时，过滤回收活性炭，滤液浓缩降温到15-18℃离心，水洗、烘干，气相色谱分析粗品3,4-二甲氧基苯胺的含量是98.8％，3,4-二甲氧基苯胺粗品用1∶1的甲醇和水的混合溶液洗涤，混合溶液的加入量与3,4-二甲氧基苯胺粗品的重量比为1∶0.8，离心后烘干得成品3,4-二甲氧基苯胺81.3克，含量99.8％，收率为97.2％。

主要参考资料

[1] 裘炜杰, & 林军. (2005). 3,4-二甲氧基苯胺的合成. 精细化工中间体, 35(005), 28-29.

[2] 申艳红. (2007). 3,4-二甲氧基苯胺的合成工艺. 安阳工学院学报(06), 35+84.

[3] 谭晓燕, 叶翠层, 赵莹, & 杨志. (2008). 对甲氧基苯胺与丙烯腈的催化加成. 化学研究与应用, 20(005), 557-560.