N-乙烯基咔唑的制备方法

背景及概述^[1-3]

N-乙烯基咔唑是一种重要的含氮芳杂环化合物，具有特殊的光电特性，与有机光电功能材料的性能比较符合，具有较强的分子内电子转移功能，同时其热稳定性也比较好，是合成光电材料的重要中间体，广泛地用于液晶显示材料。

N-乙烯基咔唑是合成聚乙烯基咔唑(简称PVK)的单体原料。PVK作为一种新型的有机光导材料,于七十年代初在一些先进国家已被广泛应用于静电复印,全息照像等先进技术中。PVK是一类经典且重要的以空穴导电为主的聚合物，用其涂制的静电复印感光板对蓝紫色图纸和色调层次较多的图像都有较好的复印效果；用其涂制的热塑全息照图片无需暗室操作就能够原位显影和重复使用；用其配制的光照自由基聚合感光材料，其感光度达到银盐材料的效果，能够进行快速摄影。此外，PVK还可做耐高温的电绝缘材料，可以经压缩成型，用做高频绝缘器材，还可以做成薄膜，用来代替云母。

制备^[1-3]

报道一、

固体超强碱Na-NaOH/γ-AlO的制备：在反应釜中加入100gγ-AlO，在强烈搅拌和氮气吹扫的条件下，缓慢加热升温至100℃，保持1h脱除载体表面吸附水。再升温至200℃，在强烈搅拌和氮气吹扫条件下加入30gNaOH，保持1h。之后，快速加入10g金属钠，继续搅拌1h。冷却得到固体超强碱Na-NaOH/γ-AlO催化剂。

将34g反应物咔唑、催化剂Na-NaOH/γ-AlO和200mL二甲苯加入至反应器中，其中催化剂的装样量为0.68g。启动加热搅拌器的搅拌功能使三者混合均匀，启动加热搅拌器的加热功能加热至135℃，在常压下打开导气管通入乙炔气，控制乙炔气流速为30mL/min，使液面有轻微气泡放出，反应8h后将反应液降温至室温；过滤，分离液相和固相催化剂，固体催化剂经分离后可重复使用，液相再减压蒸馏，温度为154℃，收集N-乙烯基咔唑产品31.4g，收率为83％。

利用上述回收获得催化剂，再次用于上述催化咔唑和乙炔反应中，以上述反应条件不变，得到最终产物N-乙烯基咔唑产品30.4g。

报道二、

称取50g的咔唑溶解于100ml的DMSO(二甲基亚砜)中，加热 使之完全溶解。将溶液倒入500ml的三口烧瓶中，称2g氢氧化钾加 入溶液中。升温到160℃，开始通入乙炔，直至原料消耗完毕(TLC(PE∶ EA＝10∶1))，冷却，减压蒸馏去除DMSO，再用罗茨泵减压蒸馏收集 175℃/5mmHg产物N-乙烯基咔唑。最终得到纯品46.2g(收率80％)。

报道三、

向500ml反应瓶中先加入300ml乙醇溶剂，然后搅拌下依次加入83g 咔唑、30g氢氧化钾、46g甲基丁炔醇，逐渐升温到75℃，气相检测反应进程，当原料咔唑的气相峰完全消失停止反应，进行减压蒸馏除去大部分溶剂，然后抽滤水洗，得到固体粗产品88g(收率91％)。

将该固体粗产品完全溶于适量的升温至回流的乙醇，然后静置至室温，有白色晶体析出，过滤，室温晾干，得白色晶体78g(收率81％)。

参考文献

[1] [中国发明] CN201810430378.3 一种制备N-乙烯基咔唑的方法

[2] [中国发明] CN201410364002.9 一种制备N-乙烯基咔唑的方法

[3] [中国发明] CN201910652859.3 一种合成N-乙烯基咔唑的方法