对溴甲基苯甲酸的制备方法

背景及概述^[1]

对溴甲基苯甲酸是一种苯甲酸类化合物。苯甲酸类化合物是一种很重要的结构单元，能够转化为多种其它重要的有机化合物。有文献报道其可由对溴甲苯通过溴代反应制备得到。

制备^[1-3]

报道一、

步骤S1：将镁粉、碘粉、四氢呋喃加入反应釜中，并使用氮气进行保护，在转速为100r/min，温度为155℃的条件下，滴加对溴甲苯后，进行回流反应1h后，通入二氧化碳至充满反应釜，在温度为3℃的条件下，进行反应30min，加入盐酸溶液，进行反应1h，制得对甲基苯甲酸；

步骤S2：将步骤S1制得的对甲基苯甲酸、N-溴代琥珀酰亚胺、四氯化碳加入反应釜中，在转速为200r/min的条件下，进行搅拌至甲基苯甲酸和N-溴代琥珀酰亚胺完全溶解后，加入过氧化二苯甲酰，在温度为80℃的条件下，进行回流反应2h，制得对溴甲基苯甲酸。

报道二、

将甲苯(46mg，0.5mmol)，四溴化碳(16mg，0.05mmol)加入到充满氧气的反应瓶中，插上氧气球，最后加入10ml乙腈，在400nm LED波长50℃条件下反应60h，反应结束后减压蒸馏除去溶剂，加入过量2mol/L的氢氧化钠溶液洗涤，调节pH至10～11左右，水相用乙酸乙酯多次萃取，后向水相中加入2mol/L的稀盐酸，调节pH至1～2，再次用乙酸乙酯多次萃取水相，蒸除乙酸乙酯后干燥，即得到对溴甲基苯甲酸，收率为91.4％。产物表征：淡黄色固体；¹H-NMR(500MHz，CDCl₃)δ8.34–8.02(m,2H),7.71–7.54(m,1H),7.48(t,J＝7.9Hz,2H)；m.p.120-121℃。

报道三、

在搅拌下将80毫升浓硫酸滴加到80毫升水中，然后加入38克对氰基溴苄，升温至120度左右，搅拌反应2‑3小时，直至原料完全反应，补加120毫升纯化水，冷却降至室温，再搅拌一小时后过滤析出的白色固体，将所得水解产物重新悬浮于5‑6倍量的纯化水中打浆1小时，过滤，水洗抽干得对溴甲基苯甲酸粗品。

参考文献

[1] [中国发明] CN202010561044.7 一种氨甲环酸及其制备方法

[2] [中国发明] CN201910859249.0 一种苯甲酸类化合物的合成方法

[3] [中国发明,中国发明授权] CN201110421970.5 一种合成制备氨甲苯酸的新工艺