2-氟苯酚的制备和应用

背景及概述^[1]

2-氟苯酚是一种苯酚衍生物。苯酚是重要的基本有机原料，其许多下游产品涉及到众多领域，主要用于制造酚醛树脂、双酚A和己内酰胺。而苯酚的衍生物如卤代酚、硝基酚、烷基酚可用于医药、农药、油漆、染料、炸药、香料等的生产。苯酚类化合物广泛存在于自然界中，香料及许多天然产物中都含有苯酚结构。

制备^[1]

报道一、

将1mmol苯酚加入4ml的10％醋酸水溶液中，向其中加入1.5 mmolSelectfluor，0.05mmol Eosin Y，室温下12W蓝光照射反应6小时，反应结束后，反应液中加入饱和NaCl水溶液，用二氯甲烷萃取，取有机层经过无水硫酸钠干燥、过滤、减压蒸干，即得化合物粗品。将化合物粗品进硅胶柱层析，以乙酸乙酯和石油醚的体积比为1：9的溶液为流动相， TLC跟踪收集Rf值为0.3-0.5的洗脱液，收集得到的洗脱液经减压除去溶剂，干燥，得到2-氟苯酚90mg(收率77％)。¹HNMR(500MHz,CDCl₃)δ7.13(dt, J＝8.2,1.4Hz,1H),7.03(ddd,J＝9.9,8.4,1.4Hz,1H),6.83(td,J＝8.3, 5.5Hz,1H),5.55(s,1H).¹³C NMR(126MHz,CDCl₃)δ152.34(s), 150.40(s),140.62(d,J＝14.7Hz),124.76(d,J＝3.5Hz),120.32(d, J＝7.7Hz),114.81(d,J＝18.3Hz).¹⁹F NMR(471MHz,CDCl₃)δ -134.62(s).HRMS(ESI+):Calculated for C6H4ClFO:[M+H]⁺146.9935， found 146.9931.

应用^[2-3]

应用一、

CN200610040653.8报道了一种化工产品的制备方法，尤其是一种2-氟-4-硝基苯酚的制备方法。采用如下步骤：a)亚硝化反应：以2-氟苯酚为原料，在稀盐酸的存在下亚硝化生成2-氟-4-亚硝基苯酚。稀盐酸浓度为15~20%，优选15%；亚硝化试剂为亚硝酸碱金属盐或亚硝酸酯，优选亚硝酸钠；亚硝化反应温度为-5~5℃，优选0℃；b)氧化反应：用稀硝酸氧化2-氟-4-亚硝基苯酚制得2-氟-4-硝基苯酚。使用的稀硝酸浓度为15~55%，优选30%。本发明的有益效果是，制备工艺简单，在亚硝化时只产生极少量的异构体，收率高达90%，精制也很容易，纯度可达99.5%以上，降低了生产成本。

应用二、

CN200510008983.4报道了一种经由中间体2-氟-6-卤代苯酚制备1，2-二烷氧基-3-氟苯的方法，所述方法以2-氟苯酚为原料，经过磺化、卤化、脱保护、得到中间体2-氟-6-卤代苯酚；然后通过将所述中间体2-氟-6-卤代苯酚醚化、引入羟基再醚化等多步反应，制备得到1，2-二烷氧基-3-氟苯；或者将所述中间体2-氟-6-卤代苯酚羟基化，醚化，制备得到1，2-二烷氧基-3-氟苯。这种方法成本低、产率较高，适用于工业化生产。

参考文献

[1] [中国发明] CN201911158220.6 一种苯酚类化合物邻位直接氟化的方法

[2] CN200610040653.82-氟-4-硝基苯酚的制备方法

[3] CN200510008983.4一种经由中间体2-氟-6-卤代苯酚制备1,2-二烷氧基-3-氟苯的方法