2,6-二甲基溴苯的制备和应用

背景及概述^[1]

2,6-二甲基溴苯是一种溴代芳烃，可由2，6-二甲基苯胺为原料通过重氮化反应制备得到。有文献报道，2，6-二甲基苯胺可用于制备2-溴-3-溴甲基苯甲醛和西弗碱类化合物。

制备^[1]

向65ml48％的HBr水溶液初始进料中分批加入12.12g[0.1摩尔]2，6-二甲基苯胺。于80℃搅拌所得浓悬浮液15min。然后将其冷却至-10℃，并在约1h内以温度不超过-5℃的速度滴加8g[0.116摩尔]NaNO₂于35ml水中形成的溶液。加入80mg氨基磺酸。然后将冷却至-10℃的重氮盐悬浮液在约30min内计量送入加热至80℃的13.9g[0.05摩尔]FeSO₄×7H₂O于65ml62％的HBr水溶液中形成的溶液。然后，反应混合物于80℃再搅拌1h，使其冷却至室温并与125ml水混合，分离各相并以每次50ml二氯甲烷萃取水相三次。以每次25ml水洗涤合并的有机相两次，干燥并减压浓缩。得到17.4g油状物，根据GC，该油状物含83％的2，6-二甲基溴苯(理论值的78％)。

应用^[2-3]

应用一、

CN201310155682.9报道了化合物2-溴-3-溴甲基苯甲醛、合成方法及应用。以2,6-二甲基溴苯为原料，以N-溴代丁二酰亚胺或者Br₂为溴代试剂，在非质子性溶剂中溴代完成后，在甲酸或/和乙酸中加热至水解，水解产物经柱层析分离即得2-溴-3-溴甲基苯甲醛；化合物2-溴-3-溴甲基苯甲醛的用途，是以其作为亲电试剂，与亲核试剂反应合成含有杂原子的有机化合物。本发明的原料为常见化工原料，简单易得；溶剂四氯化碳、苯在反应结束可蒸馏回收利用，便于大规模生产降低成本；用于合成的含有杂原子的有机化合物可作为有机合成中间体，用于合成具有重要应用价值的化合物。

应用二、

CN201310155696.0报道了一种西弗碱类化合物、合成方法及用途。西弗碱类化合物的合成方法，首先以2,6-二甲基溴苯为原料，以NBS或Br₂为溴代试剂，在非质子性溶剂中溴代完成，水解产物经分离后得2-溴-3-溴甲基苯甲醛；再与芳香伯胺发生缩合反应直接合成西弗碱类化合物；或得到缩合产物再与酚类、硫酚类化合物或仲胺发生取代反应两步合成西弗碱类化合物。西弗碱类化合物用途是作为金属有机配体合成钳形金属配合物。本发明的原料为常见化工原料，简单易得，溶剂可蒸馏回收利用，合成简单产率高，便于大规模生产降低成本；西弗碱类化合物合成的钳形金属配合物，可用于催化烯烃聚合及有机小分子反应。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201080011477.X制备氯代和溴代芳烃的方法

[2]CN201310155682.9化合物2-溴-3-溴甲基苯甲醛、合成方法及应用

[3]CN201310155696.0一种西弗碱类化合物、合成方法及用途