5-硝基异酞酸的制备和应用

背景及概述^[1]

5-硝基异酞酸是非离子型造影剂碘海醇、碘帕醇、碘佛醇等的重要中间体原料，也是分散染料2、6-二氰基-4-硝基苯胺的起始原料，现该物质具有广泛的应用范围和市场前景。

制备^[1-2]

报道一、

将浓硫酸(104.3mL，1.92mol)加入三口瓶中，再加入间苯二甲酸(40g，0.24mol)，搅拌加热至60℃，保温0.5h，开始滴加60％硝酸(37.8g，0.36mol)，控制滴加速度，在2小时滴加完。加完后60℃保温反应2小时。冷却到50℃以下，然后滴加100mL的水。将物料降温到室温，倒入过滤器，抽滤除去废酸，滤饼用水洗涤，抽干重结晶，得白色产物34.6克，收率68.4％。

报道二、

(1)在干燥的反应瓶中，加入浓硫酸55g，开动搅拌。在水浴冷却下慢慢滴加发烟硝酸23.9g，控制温度在40℃以下。硝酸加结束后，冷却至常温即为混酸(II)，备用。

(2)向干燥洁净的反应器中，加入间苯二甲酸(I)30g(0.18mol)，然后再加入溶剂(III)120g，装上回流冷凝管，开动搅拌，加热至回流。

(3)在回流状态下，慢慢滴加混酸(II)78.9g，滴加速度不宜太快，约2h加完。

(4)继续回流反应5h。反应结束，蒸出溶剂(III)90.8g。

(5)将硝基物加入150ml冷水中(或冰水中)，冷却至室温过滤，并加50ml冷水浸洗、过滤，滤饼再用冷水淋洗二次，每次50ml，抽干，放置105℃干燥数小时，得最终产品5-硝基异酞酸(IV)35.5g。外观为白色结晶粉末，熔点：261.3～262.4℃，纯度：99.4％，收率：93％。

应用^[3]

CN200810020399.4报道了一种5-氨基异酞酸的制备方法，它是在反应器中，加入水和碳酸钠，开启搅拌并加热溶解，待完全溶解后，再加入5-硝基异酞酸(I)，使之溶解，它们质量比为：5-硝基异酞酸∶水∶碳酸钠=1∶4~5∶0.6~0.73；在搅拌下，将20~25%的二硫化钠水溶液滴加到上述的溶液中，控制温度在90~98℃，约半小时加完，回流反应2.5~3h，趁热过滤，收集滤液，其中5-硝基异酞酸与二硫化钠物质的量之比为1∶0.6~0.75；将上述的滤液加浓盐酸酸化至pH=3~3.5，冷却后，过滤，再经冷水洗涤，干燥后得5-氨基异酞酸，外观为类白色结晶粉末。采用本发明的方法，可从5-硝基异酞酸制备5-氨基异酞酸，产率可达到97%，纯度≥99%。

参考文献

[1][中国发明]CN201711091109.0一种5-硝基异酞酸合成方法

[2][中国发明]CN200810019285.8一种制备5-硝基异酞酸的方法

[3]CN200810020399.4从5-硝基异酞酸制备5-氨基异酞酸的方法