N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺的制备和应用

背景及概述^[4]

N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺是一种N-苯基-双(全氟烷基磺酰)亚胺，N-苯基-双(全氟烷基磺酰)亚胺是常用的全氟烷基磺酰化试剂之一，一般用于酚羟基、氨基、烯醇的全氟烷基磺酰化反应，具有较高的反应活性和优异的选择性。因此，N-苯基-双(全氟烷基磺酰)亚胺在医药、农药、蛋白合成及复杂有机分子的合成中具有广泛的应用。

制备^[4-5]

报道一、

向装有温度计、蒸馏装置、机械搅拌的反应器中加入2L二氯甲烷，186g(2.0mol)苯胺、4.88g(0.04mol)4-二甲氨基吡啶(DMAP)以及444g(4.4mol)三乙胺，反应器的真空抽至-0.095MPa以及冷却至-40℃时，通入665g(4.4mol)三氟甲基磺酰氟气体，然后在-20℃～0℃反应温度以及0.02MPa～0.1MPa反应压力下进行搅拌反应，反应6h后将反应器中过量的三氟甲基磺酰氟气体放出进行冷却收集，放至反应器内部为常压后，加入500mL水并进行分液，有机相加热至40℃蒸馏二氯甲烷后，得到淡黄色固体；用甲苯重结晶淡黄色固体，得到650g白色晶体，收率91.0％。采用液相色谱测试，所制备的白色晶体的纯度为99.0wt％。

报道二、

将苯胺(27.9g，0.3mol)和三乙胺(10.5mL，0.75mol)溶解到500mL二氯甲烷中，冷却到0℃，再将三氟磺酸酐(186.1g，0.66mol)逐滴滴加其中。滴加完毕后升至室温，搅拌2小时。反应液倒入水中，用二氯甲烷萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩滤液后的到86g化合物N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺收率80％。

应用^[1-3]

应用一、

CN201910687687.3公开了一种锂二次电池电解液，包括有机溶剂、导电锂盐、添加剂A、二氟磷酸锂、N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺、三烯丙基异氰脲酸酯；所述添加剂A的使用质量相当于锂二次电池电解液总质量的0.1％～3.0％；所述二氟磷酸锂的使用质量相当于锂二次电池电解液总质量的0.1％～1.0％；所述N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺相当于电解液质量的0.1％～1.0％，所述三烯丙基异氰脲酸酯相当于电解液质量的0.1％～1.0％；所述添加剂A为四乙烯基硅烷、磷酸三乙烯酯中的至少一种；该电解液通过添加剂的优化组合，达到了高温、常温、低温综合性能改善的目的。

应用二、

CN201610631502.3提供2-丁基-6-硝基吲哚的合成方法，其步骤为：(1)将二乙烯三胺与盐酸、甲醛、亚磷酸反应，制得有机膦酸；(2)将有机膦酸与氯化钡反应，制得有机膦酸钡；(3)将有机膦酸钡与氢氧化钠、钠反应制得有机膦酸钡负载钠；(4)将有机膦酸钡与三苯基膦钯反应，制得有机膦酸钡负载钯；(5)将2-氨基-4-硝基苯酚与三氟乙酸酐缩合反应制得2-(N-三氟甲基乙酰)氨基-4-硝基苯酚；(6)将2-(N-三氟甲基乙酰)氨基-4-硝基苯酚与N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺反应制得三氟甲基磺酸酯；(7)将三氟甲基磺酸酯与1-己炔关环合成制得目标产物。本发明的收率较高。

应用三、

CN201910675204.8公开了一种尼龙笔头专用的无溶剂聚氨酯胶黏剂，包含A和B两组分；A组包含聚合物多元醇、小分子多元醇、蓖麻油以及偶联剂，偶联剂为3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷和3-缩水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷和N-[4-氰基-3-(三氟甲基)苯基]甲基环氧丙烯酰胺的混合物；B组分以异氰酸酯三聚体作为主体，还添加了第二聚合物多元醇、二苯基甲烷二异氰酸酯、蓖麻油和调节剂；调节剂为3,3,3-三氟-1,2-环氧丙烷、N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺和三乙醇胺的混合物；聚氨酯胶黏剂具有耐酸碱，耐溶剂的特性，适用于制备尼龙笔头，由该胶黏剂制得的尼龙笔头具有较强的耐酸碱性和耐溶剂性，经过较长时间的酸碱液浸泡后，依然能够保持稳定，能够正常使用。

参考文献

[1] CN201910675204.8一种尼龙笔头专用的无溶剂聚氨酯胶黏剂

[2] CN201910687687.3一种锂二次电池电解液、锂二次电池

[3] CN201610631502.32-丁基-6-硝基吲哚的合成方法

[4] [中国发明] CN201910769179.X 一种制备N-苯基-双(全氟烷基磺酰)亚胺的方法

[5] [中国发明,中国发明授权] CN201110130963.X 取代的三嗪苯脲衍生物及其用途