1,4-二溴苯的制备

背景及概述^[2]

1,4-二溴苯又叫对二溴苯，灰白色结晶。熔点(℃)：87～89沸点(℃)：219相对密度(水＝1)：1.8410折光率：1.5743(99.3℃)。闪点：219-220℃易溶于热乙醇；丙酮；乙醚和热苯，溶于乙醇；苯，不溶于水，用于有机合成，染料中间体，应用范围比较广泛。

制备^[1-2]

报道一、

1,4-二溴苯的合成与分离纯化：将4-溴苯胺(1mmol，1.0eq)加入20mL玻璃瓶中，5mL水，5mL二氯甲烷。将反应瓶放入0℃冰浴中，搅拌5分钟，用注射器缓慢向反应瓶中滴加亚硝酸叔丁酯(0.24mL,2mmol，2.0eq)。滴加完成后，再搅拌10分钟，用微量注射器向反应瓶中加入丁二酮(8.7μL，0.1mmol，0.1eq)，再加入四溴化碳(994.9mg，3mmol，3eq)，室温光照反应16个小时。反应结束后，用水淬灭，再用20mL二氯甲烷萃取反应液两次，然后将所得有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，减压旋蒸，得带有少量溶剂的粗产品。然后将粗产品用硅胶层析柱分离，洗脱剂用石油醚：乙酸乙酯＝99:1的混合液，得最终产物：1,4-二溴苯为无色透明液体，产率为78％。¹HNMR(400MHz,CDCl3)δ＝7.36(s,4H).¹³CNMR(101MHz,CDCl₃)δ＝133.16,121.08.

报道二、

一种1,4-二溴苯合成的生产工艺，包括以下工艺步骤，

a.选取3g铁屑加入2mol的苯中并且投入搪瓷反应釜中，加入溴素，控制温度在100℃。

b.步骤a中溴素加入完毕后，将温度控制在30℃恒温1h，然后再将温度升至60℃恒温45min。

c.步骤b中反应直至棕色气体消失，得到溴化物。

d.将步骤c中的溴化物进行过滤，滤除溴化物内部的铁屑。

e.将步骤d中过滤后的溴化物进行水洗，然后通入水蒸气进行蒸馏，然后分去水层，采用氯化钙进行干燥蒸馏，收集170℃馏分出的溴代苯。

f.将步骤e中反应后的残余物趁热迅速投入瓷皿中冷凝，然后与步骤e中产生的溴代苯合并。

g.将步骤f中合并后的混合物进行干燥，然后加入活性炭进行脱色。

h.将步骤g中脱色后的混合物再次采用甲醇进行重结晶，从而得到1,4-二溴苯成品。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201910990267.2一种催化芳基胺发生脱氨基硼酸酯化或卤化的方法

[2][中国发明]CN201410244944.3一种对二溴苯合成的生产工艺