硫代吗啉的主要应用

概述^[1]

白杨素是由紫葳科植物木蝴蝶中提取出的一种天然多酚类黄铜化合物，广泛存在于蜂蜜和蜂胶中。其具有抗癌、抗炎、抗病毒、抗过敏、抗菌、抗焦虑、抑制芳香酶等活性的作用机制受到了人们广泛的关注。但是白杨素的结构又决定了它的水溶性和脂溶性都不佳,以口服给药的方式又会产生严重的“首过效应”，在体内会快速的在5位和7位羟基上形成葡萄糖醛酸化而被代谢。硫代吗啉可为取代基合成白杨素Mannich碱衍生物,针对白杨素的5,7位羟基进行结构修饰,使其抗癌和抗菌活性都有显著的提升。

应用^[2]

硫代吗啉可溶于甲醇、丙酮、苯和乙二醇等。硫代吗啉是典型的二级胺,它具有无机酸的性质,可形成盐;它又具有有机酸的性质,可形成盐和酰胺。因此是一种重要的有机化工原料,以它为原料可以制备一系列精细化工产品。

1，可作为硫化促进剂。以硫代吗啉为原料可合成一系列橡胶类的硫化促进剂。

2，可作为促进剂NOBS2-(4-吗啉疏基)苯并噻唑]。硫代吗啉和促进剂疏基苯并噻唑M)在次氯酸钠氧化下,生成促进剂NOBS2.(4-吗啉疏基)苯并噻唑]。

3，可作为促进剂NOBS。硫代吗啉为橡胶工业广泛应用的迟效性硫化促进剂，主要用于制造轮胎、内胎、胶鞋、胶带等。

4，硫代吗啉用作天然、合成橡胶的硫化剂、促进剂。能提高硫化胶的物理机械性能和耐老化性能，是一种优良的硫化、促进剂。

5，硫代吗啉作为防焦剂。由硫代吗啉氯化反应制得吗咻基次磺酰氯,再与酞酰亚胺缩合而成防焦剂。它不仅是一种有效的防焦烧剂,而且兼有硫化作用。可用作丁腈、氯丁、顺丁和天然橡胶的硫化促进剂,是国外近年来开发的新产品。硫代吗啉还可抑制庚烷热解脱氢时结焦。用硫代吗啉取代磷酸钠用于锅炉给水处理,可预防结垢。

制备方法^[3]

在含有3.91克的N-{1-(S)-(3，5-双三氟甲基苯基)乙基}-N-甲胺的 60毫升的四氢呋喃溶液中，加入2.34克的1，1’-羰二咪唑，并将混合 物在40℃搅拌过夜。当反应混合物蒸馏出溶剂之后，在残留物中加入乙酸乙酯，并以水以及饱和的盐水溶液洗涤整个有机层，干燥，蒸 馏掉溶剂。之后，以二异丙醚使残留物结晶，并过滤收集。将所得到的白色结晶溶于60毫升的乙腈中，然后，在溶液中加入3.4毫升的 碘甲烷，使混合物在60℃反应2小时，之后，再蒸馏掉溶剂。将残留物溶解在40毫升的二氯甲烷中，在冰冷却下，加入3.47克的2-(4- 氟-2-甲基苯基)-4，4-二甲氧基哌啶以及3.82毫升的三乙胺，并在室温下搅拌混合物过夜。

之后，将反应混合物倒于水中，分离液体，再以二氯甲烷萃取水层。其后，以水以及饱和的盐水溶液洗涤整个有机层，干燥，蒸馏掉溶剂。之后，将残留物溶于90毫升的四氢呋喃中，在冰冷却下，再于溶液中加入30毫升1M的硫酸水溶液，并将混合物在室温下搅拌5小时。以1M的氢氧化钠水溶液，将混合物的pH值 调整到8至9之后，蒸馏掉四氢呋喃，再于残留物中加入水和乙酸乙酯，之后，再分离液体，并以乙酸乙酯萃取水层。其后，再以水和饱 和的盐水洗涤整个有机层，干燥和蒸馏掉溶剂。之后，以硅胶柱色谱法(己烷∶乙酸乙酯＝2∶1)纯化残留物，得到2.12克的硫代吗啉。

参考资料

[1]李昌. 白杨素衍生物的合成及其活性研究[D]. 2018.

[2]吗啉林的合成与应用,王守庆,(潍坊教育学院化学系,山东青州262500)

[3]高桥政巳, 山中武志, 三宅努. 硫代吗啉化合物及其制备方法.