分散红 9的制备和应用

背景及概述^[1]

分散红 9又叫1-甲氨基蒽醌，是生产溶剂染料的重要的中间体，它本身也是一种溶剂染料品种。

制备^[1-2]

报道一、

在带有机械搅拌、温度计的500ml四口烧瓶中，加入甲醇200ml、水25ml、1-氨基蒽醌25g、氯化铵5g、磷酸氢二钠18g，搅拌均匀后，升温至50℃，缓慢通入氯甲烷气体5.9g，通气时间5小时，通气结束后再50℃保温2小时，保温结束后加入水，过滤洗涤干燥得到目标产物分散红 9 26.0g，纯度为98.5％，收率为96.4％。

报道二、

在室温下，在500mL四口烧瓶中，加入50g1-硝基蒽醌（0.1975mol），40g40% 甲胺（0.5161mol），9g氢氧化钙（0.1216mol），240g均三甲苯（1.997mol），70g 水（3.889mol），搅拌升温至124℃，保温12h，降温至30℃，加水减压蒸馏脱除溶剂，过滤，得粗品分散红 9。

应用^[2]

分散红 9可用于制备溶剂红149，溶剂红149化学名为6-(环己基氨基)-3-N-蒽吡啶酮是蒽醌类溶剂染料中的一个品 种。蒽醌类溶剂染料以色泽鲜艳，牢度较高，大量用于燃料油着色、石蜡着色、大量 用于塑料、有机玻璃及合成纤维原浆着色等。方法如下：

将粗品分散红 9加入到1000mL四口烧瓶中， 再加入470g甲醇（13.82mol），22g溴化钠（0.2136mol），80g10wt%次氯酸钠溶 液（0.2254mol）搅拌均匀，滴加23g浓硫酸（0.2347mol），45min滴加结束。滴加 完毕后，升温至33℃，保温6h，然后升温至76℃回流，回流4h，降温至常温，过 滤，得粗品1-甲氨基-4-溴蒽醌。将粗品1-甲氨基-4-溴蒽醌投入250mL四口烧瓶，加 入5g聚乙二醇，60g甲苯（0.6512mol），25g醋酐（0.2451mol），搅拌升温至43℃， 滴加20滴浓硫酸（1滴约0.05mL），滴加完毕升温至68℃反应6h，反应结束后降至 常温，加水减压蒸馏脱除溶剂，过滤，得粗品N-（4-溴蒽醌-1-取代）-N-甲基乙酰胺。 在1000mL四口烧瓶中加入粗品N-（4-溴蒽醌-1-取代）-N-甲基乙酰胺，12g片状氢 氧化钠（0.3mol），335g水（18.78mol），搅拌升温至67℃反应5h，反应结束后降 至常温，过滤，得粗品6-溴-3-N-蒽吡啶酮。将粗品6-溴-3-N-蒽吡啶酮投入1000mL 四口烧瓶中，加入99g环己胺（1mol），170g邻二氯苯（1.190mol）搅拌升温至126℃ 反应28h，反应结束后降至常温，滴加180g甲醇（5.625mol），滴加完毕后搅拌2h， 过滤，得55.72g6-（环己氨基）-3-N-蒽吡啶酮，即溶剂红149，HPLC纯度99.0%， 收率78.7%。

参考文献

[1] [中国发明] CN201711434707.3 溶剂染料中间体的合成方法

[2] [中国发明] CN201310712103.6 一种制备溶剂红149的方法