肽类在化妆品中的应用

引言

全球化妆品市场每年的销售量在成倍增长，带来了可观的经济效益。功能型化妆品以其抗衰老、美白、防晒和保湿等多重作用受到现代人的欢迎，抗衰老化妆品已成为21世纪化妆品行业重要的发展主题。细胞的代谢循环过程中，起决定作用的大多是蛋白质，这包括一些特殊的酶和起调节作用的细胞因子。人们从天然物质中提取或以仿生的方法设计和合成出一些活性物质，用以参与细胞的组成与代谢，修复、替代受损或衰老的细胞，抑制或延缓皮肤衰老，保持肌肤的白皙与弹性。

我国是未来化妆品消费的大国，首先是人口众多，其次是化妆品人均消费远低于发达国家，这就给我国化妆品行业的发展提供了一个良好的机遇。研究肽类在化妆品中的应用，对于开发新产品、造福人类具有重要的意义。

1 肽与皮肤

肽是蛋白质片段，结构介于氨基酸和蛋白质之间，广泛存在于动、植物体内，调节着机体的平衡。肽与生物体内别的物质相比，特点是具有极强的活性和多样性。肽是研究生命渊源、结构功能与疾病的源泉，对于研究人类的细胞及组织的衰老死亡过程也很有帮助. 皮肤的衰老、褶皱、暗淡是由内外多种因素引起的。过多的阳光（紫外线）照射仅是重要的外因之一，还有表皮更新、真皮对外来化学物清除力、真皮厚度、免疫反应温度调节等多方面功能的降低［2］，均能引起皮肤衰老。但皮肤衰老的最主要原因是体内自由基［3］破坏了正常的细胞行为，加速了细胞老化；如果能清除或抑制自由基就能阻止或缓解皮肤的衰老。上 世纪90年代， 加入脱氧核糖核酸（DNA） 、天然蛋白质等成分的化妆品流行一时 ，但研究表明，这些大分子活性成分很难透过表皮被吸收；后来发现了蛋白质碎片———肽，它无毒 、 高活性且易吸收 ；小分子肽的特殊生理活性作用，能在本质上改善皮肤的一系列问题，在化妆品方面的应用效果颇佳。

首先应用到化妆品配方中的是两种天然活性肽：肌肽和谷胱甘肽，在防晒、抗皱和美白护肤品中使用，效果非常好；在此基础上，人们又研究出了多种类型的肽并将之应用于化妆品中。一般来讲，一肽、三肽、五肽可以帮助促进胶原蛋白生成；四肽帮助抗炎、抗氧化；六肽可以阻止神经递质释放，类似肉毒毒素的功效。总之，肽类在皮肤护理方面应用前景十分光明。它们本身的生物、还原特性还可以应用于食品［5］、医药等行业［6］。随着肽类在这些行业的广泛应用，单纯的天然提取或生物制取已经不能满足需要，人们开始人工合成多肽，由简单的二肽升级到四肽、五肽，甚至更多；但是除了L－肌肽和谷胱甘肽外，其它肽的合成制取方法报道甚少。

2 几种常见的肽

L-肌肽L-肌肽（L-Carnosine），中文别名N-β-丙氨酰-L-组氨酸，结构式如图1中的1，由β-丙氨酸和组氨酸组合而成；可以缓解体内的酸碱度、捕获自由基并有螯合金属离子的作用［7］。 L-肌肽添加到化妆品中，可以有效减缓肌肤的衰老、起到美白作用。它能阻止人体纤维原细胞的生长，修复已经老化的人体细胞，是一种天然的抗衰老、抗氧化剂；其对自由基和金属离子引起的脂质氧化具有明显的抑制作用［8，9］，其含有的活泼咪唑环对金属铜、铁离子的螯合作用尤为显著；它能增强浑浊的眼晶体的透光度以治疗老年性白内障；还能促进伤口愈合、抑制肿瘤生长等，因而在食品添加、化妆品、医药等方面都有较好的应用前景。目前，L-肌肽的获取方式有：天然提取、蛋白质水解、酶水解和化学合成等。其中，化学合成方法从1918年L．Baumann开始已有近百年历史，合成工艺不断改进完善。目前较成熟的工艺是：以β－丙氨酸和L－组氨酸为原料经基团保护后通过酰氯缩合还原即可得到。

谷胱甘肽

谷胱甘肽（Glutathione），中文别名为5-L-谷氨酰-L-半胱氨酰甘氨酸，其结构式如图1中的2。谷胱甘肽由谷氨酸、半胱氨酸和甘氨酸经肽键缩合而成，是含有活泼巯基的多肽，它能结合代谢中的自由基及过氧化物，还能防止线粒体的脂质过氧化［12］等 谷胱甘肽可以抑制黑色素的生成，防止皮肤老化、减少色素沉着和改善皮肤抗氧化能力，有养颜、美容、护肤之功效，还能防止过敏［14］；添加到化妆品中，能适合各种皮肤，尤其对敏感型肌肤有很好的保养效果。63 此外，谷胱甘肽作为食品调味剂、风味剂，可以抗油脂氧化，还可以防止呈味核苷酸在食品中分解导致的口感降低；添加到水果罐头、乳制品中可以防止褐变。它有广谱解毒作用，能有效结合体内有毒化合物、重金属离子和致癌物，进而促使它们排出体外，以保护肝脏和白细胞。因此，谷胱甘肽能广泛应用于化妆品、食品、医药和营养品中。 棕榈酰三肽－5 其美容之功效可与注射骨胶原相媲美 。它能促进人体纤维细胞中胶原蛋白及氨基葡萄糖的合成，强化结缔组织，增加肌肤紧实度，促进细胞活性；添加到化妆品中，能为肌肤补充胶原蛋白，提升其弹性，显著减少脸面皱纹；能提高肌肤含水量，恢复光滑紧致，改善肤色，增强光泽与透明度；另外，它还有丰润口唇之功效。此外，三肽还有多种，如胶原II（BiopeptideCL）、类蛇毒血清蛋白样肽（Syn－Ake）、铜肽（CopperPeptide）等，它们又叫真皮促生因子。

乙酰四胜肽

乙酰四胜肽商业上又名眼丝氨肽、去眼袋活性肽，能快速祛除眼袋、黑眼圈等。眼丝氨肽的排水功效显著，15天内就能达到减少眼袋的作用，是一种非常好的眼部护理活性肽，可以添加到膏、霜、啫哩和乳液等多种形式的眼部护理产品中。同样具有该作用的还有眼丽士肽（Eyeliss）。 一般说来，四肽还有消炎的作用，像棕榈酰四胜肽－3（PalmitoylTetrapeptide-3），有保 湿、阻止弹力蛋白流失和改善淋巴循环的作用，集美容排毒于一体，是非常健康的美容产品。

五肽

五胜肽

五胜肽－3（Pentapeptide-3），中文别名： 甘氨酰- L-脯氨酰-L-精氨酰-L-脯氨酰-L-丙氨酰胺是一种合成多肽，主要作用是抗皱、使皮肤光滑紧致。维洛斯肽的研制成功是祛皱活性化合物合成的一个重大突破。

棕榈酰五肽

棕榈酰五肽（Matrixyl）别名五环多肽，五胜月肽，结构式如图1中7，是由著名的法国Sederma化妆品公司研发的一种人工合成短肽。它是胶原蛋白Ⅰ（CollagenⅠ）碎片与棕榈酸（PalmiticAcid）结合后得到的、对皮肤更具亲和性和亲水锁水性的物质，能够有效促进胶原蛋白、玻尿酸（透明质酸）及弹力纤维的增生，提高肌肤的含水量，增加皮肤厚度，减少肌肤细纹，增强肌肤紧致感和光泽度。若将棕榈酰五肽-3加入纤维组织母细胞培养皿中，能加强胶原蛋白Ⅰ、Ⅲ、Ⅳ和纤维黏连蛋白的合成能力。

展望

经几十年的发展，我国在化妆品的生产和销售方面已经有了长足的进步，但仍然面临着生产工艺落后、缺乏创新等实际问题，与发达国家相比还存在着较大差距，国内80%以上的市场还是被外国品牌占据。我们应紧跟国际化妆品发展的步伐，结合中药的博大精深，创造出自己的民族特色和知名品牌。人工合成多肽类产品的报道非常少，大部分都是基于某一步或某一类反应（如五胜肽-3的合成），而市场需求在逐年增加，所以多肽类产品的研发生产极具潜力，有着巨大的经济和社会效益。深圳、广州、上海等地是国内多肽类研发生产的集中地，有些公司已经成功推出了类似产品。随着多肽在化妆品、医药、食品行业的广泛应用，一般的提取、发酵等方法已经很难满足市场需求，以化学合成的方法来大量获取，已经迫在眉睫。相信在不远的将来，各种简单、方便、高效、经济的多肽合成方法会不断涌现，给化妆品、医药行业带来一个生机勃勃的春天。