6,8-二氯辛酸乙酯的制备

背景及概述^[1]

6,8-二氯辛酸乙酯是用于合成硫辛酸的重要有机中间体，而硫辛酸被称为“万能抗氧化剂”，广泛用于治疗和预防心脏病、糖尿病和早老性痴呆症等多种疾病，国内及国际市场前景广阔。

制备^[1-2]

报道一、

有机溶剂二氯乙烷中将6-羟基-8-氯辛酸乙酯与氯化试剂氯化亚砜在N,N-二甲基苄胺为缚酸剂，6-羟基-8-氯辛酸乙酯、氯化试剂、N,N-二甲基苄胺的摩尔比为1：1.02：0.2，有机溶剂与6-羟基-8-氯辛酸乙酯的重量比为3：1，在温度为-5℃时滴加N,N-二甲基苄胺，保温温度为85℃，保温时间30min，得到反应液中，加水分层，水与6-羟基-8-氯辛酸乙酯的重量比为1：0.5，上层为有机相。

减压精馏收集真空度为5mmHg，温度为172-176℃的馏分，即为6,8-二氯辛酸乙酯，产品摩尔收率95.24％，纯度96.53％，下层加液碱调节pH为11，分层，上层用元明粉脱水得到N,N-二甲基苄胺，产品摩尔收率96.51％，纯度99.65％。

报道二、

投料物质的量比6-羟基-8-氯辛酸乙酯∶双(三氯甲基)碳酸酯∶ N，N-二甲基甲酰胺为1∶0.34∶1.2，溶解双(三氯甲基)碳酸酯的有机溶剂为甲苯，其用量为双(三氯甲基)碳酸酯质量的约2倍。

在装有温度计、回流冷凝管和机械搅拌的250mL三口烧瓶内， 把6-羟基-8-氯辛酸乙酯44.5g(200mmol)溶解于N，N-二甲基甲酰胺17.5g(240mmol)中，冰水浴并搅拌下滴加双(三氯甲基)碳酸酯的有机溶液(将双(三氯甲基)碳酸酯20.2g(68mmol)溶解于40g 甲苯配制而成)，滴完缓慢升温至50℃，并在50～55℃反应8h，冷 却到30℃以下用碱液中和至中性，常压蒸去溶剂，真空度为5mm汞柱蒸馏收集172-176℃的馏分得6，8-二氯辛酸乙酯43.67g，产品 摩尔收率90.6％，纯度98.1％。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN200710156217.1 一种6,8-二氯辛酸乙酯的化学合成方法

[2] CN201610196181.9一种6,8-二氯辛酸乙酯的制备方法