二苄肼的制备方法

背景及概述^[1][2]

二苄肼又叫苯甲醛吖嗪、1,2-双(1-苯基亚甲基)肼。可由苯甲醛与氮气一步制备得到。

制备^[1-2]

报道一、

玻璃反应瓶中，投入二碘化镝（1.0 mmol），四氢呋喃（15 ml），在0.1 MPa的氮气氛下，-25 ℃反应24 h，随后加入l M HCl (3 ml)，搅拌30分钟，接着加入苯甲醛(2.0 mmol)。70 ℃搅拌12小时后，加入1M NaOH中和。反应液用乙醚萃取，除去溶剂，残余物以硅胶柱层析纯化得到苯甲醛吖嗪46 mg，产率88 %。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz): 8.67(s, 2H), 7.84-7.86(m, 4H), 7.44-7.46(m，6H)．¹³C NMR (CDCl₃, 100MHz): 162.06, 131.20, 128.79, 128.56. GC-MS：m/z=208 [M⁺]。

报道二、

在圆底烧瓶中加入137mg(0.5mmol)苯磺酰腙化合物，114mg (0.5mmol) (NH₄)₂S₂O₈和163mg(0.5mmol)Cs₂CO₃,加入3mL CH₃CN，油浴中100℃条件下，磁力 搅拌反应6h，TLC监测反应进程。反应结束后，对反应液萃取，柱层析分离[石油醚(60～90℃)/乙酸乙酯＝10/1]，得到1,2-双(1-苯基亚甲基)肼，白色固体88mg，收率为85％。Mp: 125-127℃，¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ8.72(d,2H,J＝6.4Hz,N＝CH),7.90(m,4H,ArH),7.50(m, 6H,ArH)；¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ162.1,131.2,128.8,128.6,128.0.MS(ESI):m/z＝231.8 [M+Na]⁺,440.9[2M+Na]⁺。

主要参考资料

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201610025417.2 一种通过二价稀土碘合物促进的氮气活化和转化方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201510434505.3 一种制备1,2-双(1-芳烷基亚甲基)肼化合物的方法