5alpha-胆甾烷的应用

背景^[1-3]

5alpha-胆甾烷是一种不对称异构多环环烷烃，具有旋光性。在沉积物和原油中已经找到许多甾烷(还有甾烯)，显然是生物中的甾族(甾醇)化合物转化而来的。它们可能来自动物(如胆甾烷)、植物(如麦角甾烷、谷甾烷等)。一般认为，陆地动植物体内的甾族化合物不如水生的动植物中的重要。因此，富含甾烷化合物的沉积物一般是海相的或者湖相的。甾烷化合物是重要的生物标志，在低温下比较稳定，可以用来进行油源对比，指示沉积环境和判断有机质演化程度。

生产方法

1.制法：于装有搅拌器、温度计、通风导管、回流冷凝器(装氯化钙干燥管)的反应瓶中，加入无水乙醚250mL，冷却至-10～-15℃，慢慢通入氯化氢体约45min。而后于-15℃加入胆甾烷酮

(2)10g(0.0216mol)。再将反应混合物冷却至-20℃，于2～3minn内加入12.3g(0.19mol)活泼锌①。慢慢升温至-5℃，于-5～0℃搅拌反应2h。再冷却至-15℃，慢慢将反应物倒入130g碎冰中，充分搅拌。分出有机层，水层用乙醚提取。合并乙醚溶液，用饱和氯化钠洗涤，无水硫酸钠干燥。蒸出乙醚，得无色液体，冷后固化。将固体物溶于30～40mL正己烷，过硅胶柱，用正己烷洗脱。减压蒸出正己烷，得8～8.2g胆甾烷

(1)，收率82%～84%。用乙醇-乙醚重结晶，得片状结晶7.3-7.5g，mp78～79℃。注：①活泼锌可按如下方法制备：将通过300目筛孔的16g锌粉用100mL2%的盐酸浸泡约4min，至锌粉表面发亮。倾去稀盐酸，用蒸馏水洗涤4次。抽滤，充分水洗，而后依次用乙醇、丙酮、乙醚洗涤。而后于85～90℃真空干燥，得13～14g活泼锌，立即用于反应。

应用^[4][5]

用于海燕化学成分及盐碱地真菌GS01-F15次级代谢产物的研究

采用溶剂法和各种色谱分离方法(薄层色谱、硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱、中低压色谱、HPLC等)从海燕中分离得到16个化合物,并根据理化性质和波谱数据鉴定了其结构。

分别为:pectinioside H(A1),pectiniosideⅠ(A2),pectinioside J(A3)、asterosaponin P1(A4),3-O-sulfoasterone(A5),3-O-sulfothornasterol A(A6),5α-胆甾烷-3β,6α,7α,8,15α,16β,26-七醇(A7),5α-胆甾烷-3β,6α,8,15α,24-五醇(A8),5α-胆甾烷-3β,4β,6α,7α,8,15β,16β,26-八醇(A9),5α-胆甾烷-3β,4β,6α,7α,8,15α,16β,26-八醇(A10),5α-胆甾烷-3β,4β,6α,7α,8,15β,16β,24-八醇-6-O-硫酸酯(A11),pectinioside A(A12),3β-羟基-胆甾-7-烯(A13)、胸腺嘧啶(A14)、2’-脱氧胸腺嘧啶核苷(A15)、色氨酸(A16)。

其中化合物A1、A2、A3为新化合物,化合物A5、A6为首次从海燕中分离得到。对所分离鉴定的部分化合物利用台盼蓝法进行了体外HL-60细胞抑制活性测试,其中化合物A6-A10对HL-60细胞表现出中等抑制活性,其IG50值分别为36.3、28.7、16.0、40.5、80.3μM,化合物A12对HL-60细胞表现出较好抑制活性,其IG50值为1.89μM,而化合物A1-A5均无活性(IG50>100μM)。

参考文献

[1]The antioxidant activities and neuroprotective effect of polysaccharides from the starfish Asterias rollestoni[J].Wenjing Zhang,Jing Wang,Weihua Jin,Quanbin Zhang.Carbohydrate Polymers.2013(1)

[2]Pyrrole and furan oligoglycosides from the starfish Asterina batheri and their inhibitory effect on the production of pro-inflammatory cytokines in lipopolysaccharide-stimulated bone marrow-derived dendritic cells[J].Nguyen Phuong Thao,Le Duc Dat,Ninh Thi Ngoc,Vu Anh Tu,Tran Thi Hong Hanh,Phan Thi Thanh Huong,Nguyen Xuan Nhiem,Bui Huu Tai,Nguyen Xuan Cuong,Nguyen Hoai Nam,Pham Van Cuong,Seo Young Yang,Sohyun Kim,Doobyeong Chae,Young-Sang Koh,Phan Van Kiem,Chau Van Minh,Young Ho Kim.Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters.2013

[3]Structure determination of two new trichothecenes from a halotolerant fungus Myrothecium sp.GS‐17 by NMR spectroscopy[J].Song‐Ya Zhang,Zhan‐Lin Li,Li‐Ping Guan,Xin Wu,Hua‐Qi Pan,Jiao Bai,Hui‐Ming Hua.Magn.Reson.Chem..2012(9)

[4]Bioactive Peptides from Marine Organisms:A Short Overview[J].Fernando Lazcano-Perez,Sergio A.Roman-Gonzalez,Nuria Sanchez-Puig,Roberto Arreguin-Espinosa.Protein&Peptide Letters.2012(7)

[5]李占强.海燕化学成分及盐碱地真菌GS01-F15次级代谢产物的研究[D].沈阳药科大学,2013.