1，4-二溴-2，5-二甲氧基苯的制备和应用

发布日期:2020/6/5 13:05:05

背景及概述^[1]

1，4-二溴-2，5-二甲氧基苯是一种有机中间体，可用于制备1，4-二溴对苯二酚，可由对苯二酚二甲醚及单质溴反应制备。

制备^[1-2]

方法一：

1，4-二溴-2，5-二甲氧基苯的合成：在250ml反应瓶中加入对苯二酚二甲醚20.0g（0.145mol，1.0eq），冰醋酸55ml，超声溶解；常温滴加15ml Br₂（0.290mol，2.0eq）和15ml冰醋酸的溶液，1.5小时后滴毕，常温搅拌2.5h；置于冰箱上层降温至10℃以下后（勿使醋酸固化）抽滤；并用石油醚洗涤滤饼，得到白色固体，真空干燥后重35.6g，收率83.6%。¹HNMR(400MHz，CDCl₃)δ7.11(s，2H)，3.85(s，6H)。

方法二：

把1.5ml乙腈、0.5mmol 1，4-二甲氧基苯、0.65mmol液溴(Br₂)和0.041mmol二氧化氮加入到约45ml的反应管中，然后加入磁子，密闭反应管，将反应管置入温度为30℃的反应槽中，磁力搅拌24小时。反应结束后，把反应体系冷却至室温，加入内标物1，2，4，5-四甲苯，气相色谱分析给出产品的内标产率为76%。对上述实验过程进行重复，但不加内标物，利用柱色谱对所获产品进行分离提纯，得到1，4-二溴-2，5-二甲氧基苯产品。

应用^[1]

1，4-二溴-2，5-二甲氧基苯可用于合成1，4-二溴对苯二酚：在100ml单口瓶中，加入1，4-二溴-2，5-二甲氧基苯 7.1g（24.2mmol，1.0eq）和30ml二氯甲烷，溶解后加入BBr₃4.6ml（49.6mmol，2.05eq），回流反应24h。蒸掉二氯甲烷，搅拌下加入水50ml，抽滤后并用水洗涤滤饼。真空干燥后得到白色固体5.08g，收率79%。¹HNMR(400MHz，CDCl₃)δ7.16(s，2H)，5.14(s，2H)。