对三氟甲基苯胺的制备和应用

背景及概述^[1]

对三氟甲基苯胺（p-trifluromethylaniline，缩写为PTFMA，CAS 登录号为455-14-1）是一种重要的化工原料，特别是在农药和医药方面 的应用十分广泛。对三氟甲基苯胺经过氯化可以得到2，6-二氯对氨基 三氟甲苯，是一种重要的中间体，在农药工业上用于合成高效低毒杀虫剂氟虫腈（锐劲特）、氟胺氰菊酯、氟幼脲，除草剂乙丁氟灵、乙丁烯氟灵等，在医药工业上用于合成新型免疫抑制剂药品来氟米特等。随着绿色化工技术和新型药物研究的不断深入，新的用途源源不断 地被开发出来，己经成为重要的有发展前景的化工产品。

制备^[1-2]

报道一、

一种对三氟甲基苯胺的生产方法：将对氯三氟甲苯与液氨在酒精 和催化剂存在的条件下，于高压釜中反应，对氯三氟甲苯、液氨、酒 精、催化剂的用量分别为为：对氯三氟甲苯950kg、液氨450kg：酒精 800kg、催化剂80kg，反应温度为140～150℃，压力为6～7.5MPa，反 应时间为9～13小时。反应结束后，过量的液氨用水吸收为氨水，同时 闪蒸出工业酒精，并过滤去除催化剂，催化剂再生套用，得到的对三氟甲基苯胺粗品精馏得到成品560kg，回收原料220kg，单程转化率66 ％，收率90％。上述催化剂是由下列重量成分组成：

二茂铁              38％

三苯基磷            38％

氟化钾              20％

四丁基溴化铵        4％。

报道二、

向3L高压釜中加入300g对氯三氟甲苯，25g氯化亚铜，10g铜粉，90g碳酸钠，900g聚乙二醇300，密封高压釜，通氮气置换三次后，向高压釜中通入150g液氨，然后升温至200℃，压力为10MPa，在该温度下反应10h，然后降温至室温后过滤除去不溶固体，所得液体减压精馏，得到150g未反应的原料对氯三氟甲苯，以及102g产品对三氟甲基苯胺。未反应的原料可以回收，循环使用。

应用^[3]

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺是一种重要的农药合成中间体，主要用来合成氟虫腈等含氟有机农药。方法如下：

3L反应釜中加入200g对三氟甲基苯胺，480g二氯乙烷，控制温度至10 ℃，于3h内搅拌下滴加503g磺酰氯和190g二氯乙烷混合的溶液，滴加完毕后在50℃继续反应2h，反应完成后降温、水洗、饱和碳酸钠水溶 液洗涤，除去其中的无机盐，有机相浓缩脱除溶剂后，精馏得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺144g。

参考文献

[1] [中国发明] CN02113194.5 一种对三氟甲基苯胺的制备方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201310385926.2 一种高压氨解制备对三氟甲基苯胺的方法

[3] [中国发明] CN201310385952.5 一种制备2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的方法