乙醇酸的制备和提纯方法

背景及概述^[1]

乙醇酸又称羟基乙酸、甘醇酸，也是一种重要的有机合成中间体和化工产品，广泛应用于有机合成、清洗、电镀、纺织、皮革、灭菌等行业。近年来，科学研究发现羟基乙酸的聚合物具有生物可降解性，解决了传统塑料制品存在的难以降解的问题，可被广泛应用于医学、包装及其它许多领域。

制备^[1-2]

报道一、

一种由乙醇酸甲酯生产乙醇酸的工艺，包括如下步骤：

1)将乙醇酸甲酯和水以摩尔比为1：5～30的比例加入精馏塔，在树脂类固体酸催化剂的作用下，抽真空至10～101kPaA，加热至塔釜釜液沸腾，沸腾温度为80～85℃，进行反应精馏，反应过程中保持塔釜釜液温沸腾温度不变，塔顶持续回收甲醇冷凝液，全回流10～30min后，调节回流比为0.5～3，反应时间2～6h，塔釜采出乙醇酸水溶液；

2)蒸发浓缩步骤1)中得到的乙醇酸水溶液，将乙醇酸水溶液中乙醇酸的质量含量提浓至70～90wt％；

3)脱色至无色；

4)将步骤3)中得到的产物结晶，析出晶状乙醇酸，过滤分离出乙醇酸晶体，淋洗，真空干燥得到成品乙醇酸晶体；

5)将步骤4)中滤液直接浓缩或与步骤1)中得到的乙醇酸水溶液混合后浓缩，重复步骤2)～4)，循环利用。

报道二、

将乙醇酸甲酯与水按质量比1:10混合后送至反应精馏塔，在塔压5kPa下，反应精馏塔塔顶至塔釜的温度分布为12～54℃，催化剂为树脂催化剂，空速为1.5h-1，塔釜得到含水10％的乙醇酸-水混合物，将其送入冷却结晶模块，在-10℃的温度下析出乙醇酸晶体，剩余的母液在0.1kPa、40℃下闪蒸，浓缩后的循环母液返回冷却结晶模块循环利用。乙醇酸甲酯转化率99.5％，选择性98.5％，乙醇酸晶体回收率96％。

提纯^[3]

一种高品质乙醇酸的提纯工艺：

(1)氯乙酸水解所得低纯度乙醇酸混合液在络合钛催化剂、170℃、真空度10mmHg下，反应4h，制备得乙醇酸低聚物；

(2)按照乙醇酸低聚物对应的乙醇酸与甲醇的摩尔比为1:1.1投料比，在氧化锌催化剂、120℃、0.65MPa下醇解反应6h，制备得乙醇酸甲酯混合物；

(3)利用各组分沸点差异，将乙醇酸甲酯精馏提纯，过量甲醇返回参与醇解反应；

(4)提纯后的乙醇酸甲酯与水按照1:1.2的投料比，加入少量乙醇酸作为催化剂，在85℃条件下经减压水解反应精馏工艺，制得纯度为99.6％的高纯度乙醇酸晶体，产物甲醇返回参与水解反应，产物水返回参与水解反应。

应用^[4]

CN201610743094.0一种可降解载药聚乳酸乙醇酸手术缝合线的制备方法，将装载药物的中空二氧化硅亚微米球分散在可降解聚乳酸乙醇酸的水溶液中，通过使用纺丝方法将装载药物的中空二氧化硅亚微米球包埋在可降解聚乳酸乙醇酸纤维中制成可降解载药聚乳酸乙醇酸手术缝合线手术缝合线；所述可降解聚乳酸乙醇酸的制备步骤包括：1)将工业级乳酸水溶液和乙醇酸为原料，在真空条件下进行脱水精制，得到乳酸乙醇酸低聚物；2)将步骤1)得到的乳酸乙醇酸低聚物与催化剂混合，加入反应容器中，在真空条件下，加热反应，得到聚乳酸乙醇酸中间产物；3)在步骤2)中的反应容器中加入扩链剂MDI，在真空条件下，加热反应，得到高分子量聚乳酸乙醇酸。

参考文献

[1][中国发明]CN201410471402.X一种由乙醇酸甲酯生产乙醇酸的工艺

[2][中国发明]CN201510540867.0乙醇酸甲酯制备乙醇酸晶体的方法

[3][中国发明]CN201711042191.8一种高品质乙醇酸提纯工艺

[4][中国发明]CN201610743094.0一种可降解载药聚乳酸乙醇酸手术缝合线的制备方法