2-甲基蒽醌的制备和应用

背景及概述^[1-3]

2-甲基蒽醌属于2-位烷基取代的蒽醌系列产品，是重要的有机中间体，也用于制备感光化合物、染料、光筛树脂、医药和农药中间体等。2-甲基蒽醌可由2-(4'-甲基苯甲酰基)苯甲酸一步关环制备得到。

制备^[1]

500ml四口瓶(机械搅拌、温度计、回流冷凝管(接尾气吸收)、进料口)中，加入 23.52g(0.098mol) 2-(4'-甲基苯甲酰基)苯甲酸，小心加入约50ml氯化亚砜，机械搅拌下缓慢升温至50℃，大约保持2小时，得到淡黄色透明液体，反应结束后，减压回收多余的氯化亚砜，大约30-40分钟，得到酰化液自然冷却到室温后备用。

向酰化液中加入180-250ml的1，2-二氯乙烷，0.5ml的三氟甲基磺酸，机械搅拌下 缓慢分批加入40g无水三氯化铝，过程中控制温度低于10℃，待全部加完以后逐渐升温至55℃，反应保持2.5小时，得到红棕色溶液，过程中产生大量的气体。反应结束后，将反应液冷却至室温，缓慢地加入到378ml浓度为5％的冰冷的稀盐酸中，边加边搅拌并且控制温度不 能超过40℃，过程中会产生乳白色油状液体，出现分层。半小时后，将反应液转移至分液漏斗中静置分液，有机相即为2-甲基蒽醌与二氯乙烷的混合液，水相用20ml的二氯乙烷萃取，然后将萃取物与有机相进行混合，用蒸馏水将有机相洗至pH 4-5，然后加入无水硫酸镁干燥过夜。第二天，减压抽滤得到母液，然后将母液进行旋蒸操作回收溶剂，得到的固体于75℃干燥，得到2-甲基蒽醌粗品，外观呈黄色粉末，收率75.10％(按2-(4'-甲基苯甲酰基)苯甲酸的量来算)。

应用^[2-3]

CN201610773584.5公开了一种还原金橙G原染料的合成方法，具体步骤如下：（1）溴化反应：以2-甲基蒽醌为原料，非质子溶剂为介质，在弱碱环境下与液溴反应生成1-溴-2-甲基蒽醌；（2）偶联反应：以1-溴-2-甲基蒽醌为原料，加入催化剂，非质子溶剂为介质，发生偶联反应生成双醌C；（C）闭环氧化反应：以双醌C为原料，在强碱与醇溶剂形成的稳定溶剂中，先发生闭环反应，后经空气氧化反应，得到还原金橙G原染料。该工艺路线副产物少，环境污染少，反应收率更高，反应时间更短，工业化生产更加便利。

CN201210294555.2公开了一种3，3′-二甲基-9，9′-联蒽的合成方法，蒽环作为一个优良的荧光基团被广泛应用于蓝光材料中。合成方法包括以下步骤：(1)将2-甲基蒽醌、醋酸、锡粒和37%(质量)浓盐酸加入到反应瓶中，130℃搅拌反应1~3h，冷却，将反应液倒入水中，经过滤、重结晶，得3-甲基蒽酮固体；(2)将步骤(1)中所得到的3-甲基蒽酮、醋酸、金属粒、37%(质量)浓盐酸加入到反应瓶中，130。℃下搅拌反应1~3h，经冷却、过滤、重结晶，得3，3′-二甲基-9，9′-联蒽。其中金属粒为锌粒或锡粒，3-甲基蒽酮与金属的摩尔比为1∶3~1∶10。本发明主要用于3，3′-二甲基-9，9′-联蒽的制备。

主要参考资料

[1] CN201610578704.6 一种2-烷基蒽醌的合成方法

[2] CN201610773584.5一种还原金橙G原染料的合成方法

[3] CN201210294555.23,3’-二甲基-9,9’-联蒽的合成方法