双咪唑的制备

概述^[1]

六芳基双咪唑是一类有机化合物(简称HABI)，通常为六苯基双咪唑。应用较广的六苯基双咪唑主要有2，2'-二(2-氯苯基)-4，4'5，5'-四苯基-1，2'-双咪唑、2，2，-二(2-氯苯基)-4，4'5，5'-四(3-甲氧基苯基)双咪唑、2，2'，5-三(2-氯苯基)-3，4-二甲氧基苯基-4'，5’-二苯基双咪唑。2，2'-二(2-氯苯基)-4，4'5，5'-四苯基-1，2'-双咪唑即为光引发剂邻氯代六芳基双咪唑(BCIM)，其现有的合成方法是用次氯酸钠做合成BCIM的氧化缩合剂，该方法带来了较多碱性“废水”，并且收率低、成本高。

制备^[1]

一种双咪唑光引发剂的制备方法，具体步骤如下：

（1）投200ml水或上批反应母液和50克30%液碱于一个1000ml玻璃反应烧瓶中，搅拌混匀；

（2）投100克BCIM－单体湿料，搅拌15分钟，然后加入300克二氯甲烷和6克十二烷基二甲基苄基氯化铵；

（3）保温在20-35℃，4-6小时缓慢滴加50克30%过氧化氢，加毕，搅拌60分钟；

（4）取样做液相色谱分析；若未反应BCIM－单体湿料重量百分含量大于0.5％，则加入30%过氧化氢，重量为液相色谱分析出的未反应BCIM－单体湿料重量的2倍；

（5）搅拌1小时，重复第4步操作，直至未反应BCIM－单体湿料重量百分含量小于0.5％；

（6）将反应液倒入一个1000ml分液漏斗中，静置澄清15分钟，然后分离去水层；

（7）往二氯甲烷层加入200ml水，搅拌5分钟后，静置澄清15分钟；

（8）分离去洗水层，加入去离子水，搅拌30分钟后，静置澄清1小时；

（9）将有机层倒入到一个500ml蒸馏烧瓶中，常压下加热回收二氯甲烷，蒸馏回收过的二氯甲烷可用于下批反应；

（10）加入200ml异丙醇，继续蒸馏，当反应溶液变浑浊时，停止蒸馏；

（11）搅拌下加冷水，冷至室温，过滤；

（12）用新鲜的异丙醇略微洗涤滤饼2次；

（13）在干燥箱内干燥，得黄色BCIM结晶93～95克，收率93%～95%。

主要参考资料

[1] CN201210161814.4一种双咪唑光引发剂的制备方法