双-降冰片二烯-四氟硼酸铑的应用

概述^[1]

双-降冰片二烯-四氟硼酸铑(I)可用于有机合成反应的催化剂。

应用^[1]

双-降冰片二烯-四氟硼酸铑(I)应用举例如下：

1）制备一种含氟烯胺类化合物的不对称氢化方法，包括如下步骤：无水无氧条件下，将摩尔比为1∶0.8～1.2的铑催化剂与手性配体一同溶于溶剂A中，在20℃～40℃下搅拌反应0.5～2小时，即得到原位催化剂；原位催化剂不进行单独分离，直接加入烯胺类化合物和溶剂B，形成反应体系；将反应体系置于高压反应釜中，在0～50℃、2～50atmH2条件下搅拌反应2～24小时即成；上述的铑催化剂为二(1,5‐环辛二烯)四氟硼酸铑或双-降冰片二烯-四氟硼酸铑(I)。

2）用于制备一种3-羟甲基四氢呋，依次步骤为：1)氢甲酰化反应：以2,5-二氢呋喃为原料，经Rh催化剂前体和有机膦配体络合催化的氢甲酰化反应，生成四氢呋喃-3-甲醛；2)硼氢化还原反应：步骤1)所得到的四氢呋喃-3-甲醛经金属硼氢化物还原生成3-羟甲基四氢呋喃。步骤1)中所述Rh催化剂前体为二羰基乙酰丙酮铑、一氯二羰基铑二聚物、双-降冰片二烯-四氟硼酸铑(I)或者双(1,5-环辛二烯氯化铑)中的一种，所述有机膦配体为三(2,4,6-三甲基苯基)膦、三邻甲苯基膦或者三苯基膦中的一种。

主要参考资料

[1] CN201510004445.1一种烯胺类化合物的不对称催化方法

[2] CN201710729641.4一种3?羟甲基四氢呋喃的合成方法