常用催化剂----Pd(dppf)Cl2

【名称】Dichloro[1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene]palladium(II),
             二氯[1,1'-二(二苯基膦)二茂铁]钯

【分子式】 C34H28Cl2FeP2Pd

【分子量】731.72

【CA登录号】[72287-26-4]

【缩写和别名】PdCl2(dppf)

【物理性质】带微红的褐色固体，mp 265~268oC。溶于乙醚、THF和苯。

【制备和商品】PdCl2(dppf)已商品化，各大试剂公司都有销售。

【注意事项】该试剂具有刺激性，应在惰性气氛下保存。

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PdCl2(dppf)作为催化剂主要用于催化交叉偶联反应。

与其它的Pd(II)和Ni(II)配合物类似，PdCl2(dppf)能有效催化卤代烯烃、卤代芳烃或三氟甲基磺酸基芳烃与格氏试剂间的交叉偶联反应，实现碳-碳键的形成。乙烯基溴与s-BuMgCl 在PdCl2(dppf)催化下能完全反应得到偶联产物 (式1)[1]，但用其它Pd催化剂则会导致异构产物和还原副产物。

虽然普通Pd 催化剂不具有活化有机硫化合物的能力，但PdCl2(dppf)能实现甲基硫化物与芳基格氏试剂间的交叉偶联反应 (式2)[2]。溴代噻吩与噻吩格氏试剂在PdCl2(dppf)催化下能得到具有光敏性的三噻吩化合物，并且底 物中的甲基硫取代基不会发生反应 (式3)[3]。【Kumada偶联反应】

PdCl2(dppf)也被发现能催化碘-锌交换反应，得到烯烃的分子内碳锌化反应 (式4)[4]。

PdCl2(dppf)试剂也能催化Stille反应和Suzuki反应，如乙烯基锡与芳基三氟甲基磺酸间的交叉偶联反应，得到分子内成环产物 (式5)[5]，或是芳基锡与芳基三氟甲基磺酸在CO氛围下的交叉偶联反应，得到芳基酮化合物 (式6)[6]。【插羰反应制备羧酸及其衍生物实例】

PdCl2(dppf)也能用于三甲基硅基炔的氢酯化反应，得到共轭的乙烯基硅化合物 (式7)[7]。

参 考 文 献

1. (a) Hayashi, T.; Konishi, M.; Kumada, M. Tetrahedron Lett.,1979, 1871. (b) Hayashi, T.; Konishi, M.; Kobori, Y.; Kumada,M.; Higuchi, T.; Hirotsu, K. J. Am. Chem. Soc., 1984, 106,158.
2. Pridgen, L. N.; Killmer, L. B. J. Org. Chem., 1981, 46, 5402.
3. (a) Rossi, R.; Carpita, A.; Ciofalo, M.; Lippolis, V.Tetrahedron, 1991, 47, 8443. (b) Carpita, A.; Rossi, R.;Veracini, C. A. Tetrahedron, 1985, 41, 1919.
4. Stadtmuller, H.; Lentz, R.; Tucker, C. E.; Studeman, T.;Dorner, W.; Knochel, P. J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 7027.
5. Luo, F.-T.; Wang, R.-T. Tetrahedron Lett., 1991, 32, 7703.
6. Echavarren, A. M.; Stille, J. K. J. Am. Chem. Soc., 1988, 110,1557.
7. Takauchi, R.; Sugiura, M.; Ishii, N.; Sato, N. Chem. Commun.,1992, 1358.
转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著