对氟苯硫酚的制备

背景及概述^[1]

对氟苯硫酚是一种重要的医药、农药及聚合物中间体，也可用于化学发光剂的检测，制备非线性光学材料等。现有的合成方法基本是由氟苯经磺酰氯化制备对氟苯磺酰氯、加入水中稀释、过滤分离出对氟苯磺酰氯后，对氟苯磺酰氯再经还原而得到对氟苯硫酚。

结构

制备^[1]

对氟苯硫酚制备如下：在1000ml四口瓶中，加入280g(2.4mol)氯磺酸，降温至5～10℃，于0.5h内滴加29g(0.3mol)氟苯，同时冰浴冷却。加完氟苯后，撇去冰浴，在10～20℃保温反应10h，然后再慢慢升温到60℃，保温0.5h，氯磺化反应结束。降温至10～15℃，慢慢加入400g碎冰，稀释磺化液。加冰过程要慢，防止冲料，以及温度突然升高，对氟苯磺酰氯易水解。在上述的稀释磺化液冷却至10～20℃之后，慢慢加入75g锌粉，保持温度在10～20℃，加完锌粉后，在10～20℃保温2h，再升温至90℃，反应2h，降温过滤。滤饼用500ml水洗涤，并与前述滤液合并，于分液漏斗中分层，下部油层含有对氟苯硫酚。将油层减压蒸馏，分离去水及杂质后，得对氟苯硫酚产品，收率60％，纯度99％以上(GC)。

主要参考资料

[1] CN200310122130.4 一锅法制备对氟苯硫酚的方法