β-蒎烯的制备

概述^[4]

β-蒎烯是一种双环单萜。为α-蒎烯的同分异构体，为松节油中的主成分之一。含量因树种而异，湿地松松节油中含量28%～35%(中国江西吉安)。相对分子质量136，分子式C10H16。分子中具有一个环丁烷、一个异丙基与环外双键。与α-蒎烯具有相似的化学性质。无色液体，密度(20℃)0.8712，沸点162～163℃。折射率(20℃) 1.4787，旋光度(20℃)(在乙醇中)-22.44℃。可用于合成芳樟醇、橙花醇、香叶醇、月桂烯醇及其酯、诺甫醇、乙酸诺甫酯、柠檬醛、紫罗兰酮、香茅醇及醛、羟基香茅醛及其酯、新铃兰醛、新铃兰腈、龙诞酮、萜烯树脂等。还是为合成香料、香精的重要原料。

制备^[1-2]

报道一、

高纯度β-蒎烯的制备方法包括以下步骤：

A、将松节油加入反应釜中，加热熔融，抽真空；

B、加热至75℃，蒸馏1.5小时，然后按照前述温度和时间将馏出物反复蒸馏3次；收集馏出物，待用；

C、继续升温至160℃，蒸馏1.2小时，反复蒸馏3次，得到β- 蒎烯粗产品；

D、收集所述β-蒎烯粗产品，转入反应釜中，通入浓硫酸，搅拌均匀，反应1小时，得到一部分高纯度β-蒎烯；其中，浓硫酸与β-蒎烯粗产品的质量之比为1：1；

E、将B步骤馏出物转入反应釜中，加入以硅藻土为载体的钯催化剂，调节温度至180℃，异构反应30分钟，得到另一部分高纯度β-蒎烯；

F、将D步骤高纯度β-蒎烯与E步骤高纯度β-蒎烯合并。

报道二、将松节油加入反应釜中，加热熔融，抽真空；加热至75℃，蒸馏1.5小时，然后按照前述温度和时间将馏出物反复蒸馏3次；继续升温至160℃，蒸馏1.2小时，反复蒸馏2次，得到β- 蒎烯粗产品；收集所述β-蒎烯粗产品，转入反应釜中，通入浓硫酸，搅拌均匀，反应40分钟，得到高纯度β-蒎烯；浓硫酸与β-蒎烯粗产品的质量之比为1：3。

应用^[3]

随着我国对利用松节油提取合成香精研究的深入，月桂烯的下游用户需求不断增加，需求量也不断增长。β-蒎烯裂解生成月桂烯：

按以下步骤进行：将110克β-蒎烯含量为95.1%的β-蒎烯混合物放入汽化器，开始抽真空、加热；真空度控制在-0.075Mpa～-0.085MPa，加热温度到110℃，控制30分钟蒸发完汽化器里的物料，形成β-蒎烯气体，β-蒎烯气体进入到混合器内与5倍于β-蒎烯气体体积的氮气进行混合，混合温度控制在90℃；之后进入预热器进行预热，预热器内混合气体达到240℃，然后混合气体在真空的状况下进入有催化剂层的裂解管内，使其催化剂层内的催化剂进入混合气体中；这里的催化剂层为沸石分子筛催化剂；裂解管的温度沿管体轴向依次分为三个温度段设置的测温点分别测量到三点的温度是365℃、460℃、475℃，裂解管的真空度：-0.085Mpa。裂解管出来的裂解产物经过两级冷却至50℃以下形成液体获得100克的月桂烯。月桂烯分析得：β-蒎烯含量为：1.8%，月桂烯含量为：78.62%，转化率为98.1%，选择性为：84.26%。

主要参考资料

[1] [中国发明] CN201510255134.2 高纯度β-蒎烯的制备方法

[2] [中国发明] CN201510255015.7 高纯度β-蒎烯的生产方法

[3] [中国发明] CN201410396824.5 β-蒎烯裂解生成月桂烯的方法

[4]农业大词典