1,3-茚满二酮的制备方法

背景及概述^[1]

1,3-茚满二酮是制备富勒烯前体的重要化合物，同时也是重要的化学中间体，其在医药、生物、农药等合成方面起着重要作用。

制备方法^[1]

1,3-茚满二酮的合成工艺，包括以下步骤：

(1)步，缩合

取1.5kg邻苯二甲酸二甲酯和1.5L乙酸乙酯，加入10L反应瓶中，开启搅拌，内温12 ℃。然后加入918g甲醇钠，呈白色浑浊液，略放热。开启加热，升温至40-50℃时停止加热。反 应放热，内温自动上升。内温自动升至76℃时，体系呈红褐色溶液，比较粘稠，有气泡产生。 内温自动升至86℃时，有大量固体析出，体系呈黄色凝固状，需要补加乙酸乙酯，才可以搅 动，共补加4L乙酸乙酯，体系呈黄色浑浊液，比较粘稠，保温70-80℃反应3-4小时。反应液降 温至20℃以下，抽滤，滤饼500ml乙酸乙酯淋洗一次，红外灯烘干，得到中间体1860g，黄色固 体。

(2)第二步，水解脱羧

取1860g步产物加入10L反应瓶中，然后先将1754ml浓盐酸和3700ml水混合均 匀，然后加入到反应瓶中，搅拌，黄色浑浊液，加热至45-55℃，有气泡产生，然后保温反应。 反应4h后，得类白色浑浊液，继续保温反应1h，直至没有气泡生成。降温至20℃以下，抽滤， 滤饼以1.0L乙酸乙酯淋洗一次。收集滤饼，真空干燥，得到淡黄色至类白色固体936g，收率 83.2％。通过GC检测，产品纯度为99％；通过NMR检测，产品纯度为98％。

主要参考资料

[1] [中国发明] CN201810294263.6 1,3-茚二酮的合成工艺