钼酸

【背景及概况】^[1][2][3]

钼酸通常指原钼酸，亦称仲钼酸、偏钼酸。分子式H₂MoO₄，白色或浅黄色六方晶体。相对密度3.12，热至 70℃失去一分子水。含水分子式H₂MoO₄·H₂O，黄色单斜晶体，相对密度3.11 (15/4℃)。两者均微溶于冷水和稀酸，易溶于热水、氨水和氢氧化钠溶液。向热的钼酸铵溶液中加入硝酸至pH=3-4时，析出沉淀即得。很纯的钼酸可由氯氧化钼水解而制得。钼酸及其盐用于制备金属钼、催化剂、化学试剂、医药、电镀着色剂、油画颜料、媒染剂等。

【制备】^[1][2]

1. 钼酸铵硝酸中和法将辉钼矿粉碎至60～80目，在焙烧炉中于500～550℃进行氧化焙烧6～8h，用氨水浸出，得到钼酸铵溶液，净化除去杂质后，用硝酸酸化，析出钼酸沉淀，用温水洗涤，离心脱水、干燥、粉碎，得到钼酸成品。 

2. 将三氧化钼MoO₃的盐酸溶液在40～60℃加热，即可得钼酸H₂MoO₄。此外，往四水合七钼酸铵（仲钼酸铵）（NH₄）₆Mo₇O₂₄·4H₂O的水溶液中加入浓硝酸，则可得一水合物。

3. 钼可溶于AgNO₃溶液中，析出钼酸与银，反应可定量进行。

4. 将含量约为15%的钼酸铵溶液加到相同体积的硝酸溶液中（相对密度1.16） ，再加入一定量的硝酸铵和少量钼酸晶体（作为晶种），搅拌均匀后，静置至结晶完全：过滤所得沉淀用冰水洗涤至合格，抽滤后干燥，即为无水钼酸。

5. 在仲钼酸铵水溶液中加入浓HNO₃，使溶液pH小于1，或用仲钼酸钡加硫酸而得。

【应用】^[1][4]

钼酸及其盐可用作用作制造钼类催化剂和钼盐的原料；用于医药，金属电镀着色剂，陶瓷釉药的蓝色颜料，油画和水彩画颜料，涂料等；用作沉淀剂、显色剂；用于测定磷、磷酸盐、硅酸盐、铅、铝等；也用于电子工业。其中最常见的为其盐钼酸铵，钼酸铵是由阳离子铵与各类同多钼酸根阴离子组成的一种盐类， 是最重要的钼酸盐，也是最重要的钼化合物之一。钼酸铵大约问世于20世纪初。1930年Irede ll等发明了钼酸铵，并进行了批量生产。并用它生产出钼粉， 进而制成各种钼加工材。30年代生产的钼酸铵纯度低、杂质高、晶形不一、品种少， 应用领域也不像当今这样广阔。当今生产的钼酸铵品种趋向多样化。这些钼酸铵可溶性、粒度、热分解温度、晶形等各不相同。钼酸铵品种有：二钼酸铵，化学式(NH₄ )₂Mo₂O₇ 、代号ADM；三钼酸铵，化学式(NH₄ )₂Mo₃O₁₀ 、代号ATM；四钼酸铵，化学式(NH₄)₂Mo₄O₁₃ 2H₂O；七钼酸铵， 化学式(NH₄ )₆Mo₇O₂₄ 4H₂O ， 又称仲钼酸铵，代号APM、它还有多种结晶水形态。八钼酸铵，化学式(NH₄)₄Mo₈O₂₄ 、代号AOM， 八钼酸铵有多种同分异构体， 如α-ADM 、β -ADM、γ-ADM 和X -ADM。十二钼酸铵， 化学式(NH₄ )₂Mo₁₂MoO₄₀ 6H₂O、代号AMM。还有各类掺杂钼酸铵、硫代钼酸。此外还有各种钼酸胺，如钼酸密胺 钼酸环己胺、钼酸2 -乙基己胺等。各种钼酸铵性能不同，用途也各异。各种钼酸铵的特性可用化学分析、ARD、IR、SEM 、TEM、BET等分析数据、谱图和电子显微镜摄象形貌图来表征。总之对钼酸铵的研究越来越深入，越来越细腻。目前钼酸铵用作生产纯三氧化钼、钼粉、掺杂钼粉， 它是生产各种钼加工材的前体（如光电源、电子材料、核能材料、航天航空材料等）， 用作生产石油精制催化剂、重整催化剂、煤液化催化剂、金刚石合成催化剂、生产碳化钼、氮化钼前体、抑烟剂、陶瓷釉料、颜料、钼皂和微肥等。

【参考文献】

[1] 化学物质辞典.

[2] 化合物词典.

[3] 铁合金辞典.

[4] 张文钲. 钼酸铵研发进展[J]. 中国钼业, 2005, 29(2): 29-32.