3-溴苯乙烯的制备和应用

背景及概述^[1][2]

3-溴苯乙烯又叫1-溴-3-乙烯基苯，是一种医药中间体，可由间溴苄溴与多聚甲醛一步制备得到。

制备^[1-2]

报道一、

在装有磁搅拌子的Schlenk(施兰克)试管中加入163.2mg K₂CO₃(与间溴苄溴的摩尔比为1.5:1)，314.4mg三苯基膦(与间溴苄溴的摩尔比为1.5:1)，3.8mg Ru(bpy)3Cl2-6H2O (与间溴苄溴的摩尔比为0.005:1)，60mg多聚甲醛，10mL乙腈，248mg 3-溴苄溴，氩气鼓气5 分钟，在可见光下,常温，反应时间为4h，产物经过石油醚进行分离纯化，得到产物为3-溴苯乙烯162mg，产率为89％。

3-溴苯乙烯：¹H NMR(CDCl₃,400MHz)δ7.56(s,1H),7.53(d,J＝8.24Hz,2H),7.39 (d,J＝7.79Hz,1H),7.32(d,J＝7.79Hz,1H),7.20(t,J＝7.79Hz,1H),6.65(dd,J1＝ 17.63Hz,J2＝10.99Hz,1H),5.76(d,J＝17.40Hz,1H),5.30(d,J＝10.99Hz,1H).¹³C NMR (CDCl₃, 100MHz)δ139.8,135.6,130.8,130.2,129.3,125.0,122.9,115.5.EI-MS:M⁺m/z 182.

报道二、

将3-溴苯甲醛 (10g，54.05mmol)溶解于102mL二氧六环和水(V/V=50:1)混合溶剂中，加入碳酸钾(18.64g，135mmol)和甲基三苯基碘化鏻(43.70g，108.11mmol)，升温至 100℃，搅拌反应12小时。过滤，滤饼用200mL正己烷和乙酸乙酯(V/V=50:1)混合溶剂洗涤，滤液减压浓缩，用硅胶柱色谱法纯化所得残余物，得到标题产物3-溴苯乙烯(10g，黄色液体)，产率：100.0％。

应用^[3]

CN201810108131报道了一种本体阻燃型聚苯乙烯类发泡仿木材料及其制备方法，所述材料按质量百分比计由包括如下的原料制成：阻燃共聚型聚苯乙烯30-50％，小分子量的聚四氟乙烯20-45％，无机阻燃填料10-25％，发泡剂1-3％；其中，阻燃共聚型聚苯乙烯是由乙烯基磷酸二乙酯、4-溴-β,β-二氟苯乙烯、三溴乙烯、3-溴苯乙烯、三苯基乙烯基硅烷为原料单体共聚制得。本发明提供的聚苯乙烯类发泡材料具有良好的机械性能和持久的阻燃性能。

主要参考资料

[1] [中国发明] CN201710201407.4 一种光诱导一锅法合成烯烃类化合物的方法

[2] [中国发明,中国发明授权] CN201210300982.7 苯并二氧六环类衍生物、其制备方法及其在医药上的应用

[3] CN201810108131.X一种本体阻燃型聚苯乙烯类发泡仿木材料及其制备方法