3-溴苯乙烯的制备方法

简介

3-溴苯乙烯在室温下为无色液体，其化学式为C8H7Br，分子量183.04。其分子结构中含有一个溴原子和一个苯乙烯基团，使得该分子的性质更加稳定。其可以参与多种化学反应，不仅在科学研究生发挥着重要的作用，而且多种及精细化工中间体也是由它作为原料制备而得。

3-溴苯乙烯的性状

制备

方法一：在0°C的氩气吹扫下，将氢化钠（45.10mmol）加入到苯甲醛（10mmol）和甲基三苯基溴化鏻（4.28g，12mmol）在THF（50ml）中的搅拌悬浮液中。在室温下搅拌混合物过夜。用盐水洗涤有机层三次。用Na2SO4干燥有机层。过滤有机层。集中有机层。通过硅胶柱色谱法（己烷/Et2O20:1）纯化粗产物得到标题化合物3-溴苯乙烯[1]。

方法二：将11-碘代烷-1-醇（200mg，0.67mmol）溶解在DMSO（70mL）中。加入TBAF水合物（876mg，3.35mmol），在室温下搅拌混合物4小时。然后用H2O淬灭反应，用EtOAc萃取产物。用H2O洗涤有机相（以去除痕量DMSO），用盐水洗涤，干燥（MgSO4）并蒸发至干。粗产物通过硅胶色谱法用10-30%EtOAc的己烷溶液纯化，得到标题化合物3-溴苯乙烯。收率77%。1HNMR（400MHz，CDCl3）：δ=5.30（d，J=10.9Hz，1H，CH2=CH），5.76（d，J=17.5Hz，1Hz，CH2=CHs）[2]。

方法三：向用氩气冲洗的25mL火焰干燥的Schlenk管中装入碘化芳基（2.9mmol）、DME（5mL）并冷却至-20℃。然后缓慢加入丙基氯化镁（2.9mmol，1.33mL2.1MTHF溶液），在-20℃下搅拌反应混合物，直至反应等分试样的GC分析表明完全交换。随后，加入CuCN.2LiCl溶液（2.8mmol，2.8mL1MTHF溶液），搅拌反应混合物20分钟。在-20℃下立即加入烯基三氟甲磺酸酯或非三氟甲磺酸盐（1mmol）和Fe（acac）3（38mg，0.1mmol）在DME（3mL）中的溶液，在25℃下搅拌反应混合物1小时。用饱和NH4Cl水溶液淬灭反应，并用乙醚萃取数次。将合并的有机相依次用NH4OH:NH4Cl（2:1）溶液和盐水洗涤，然后用MgSO4干燥并减压浓缩。通过快速色谱法完成纯化。通过快速色谱法纯化（洗脱剂：戊烷）得到无色油状物3-溴苯乙烯（226mg，62%）[3]。

参考文献

[1]Selective 5-Hydroxytryptamine 2C Receptor Agonists Derived from the Lead Compound Tranylcypromine: Identification of Drugs with Antidepressant-Like Action By: Cho, Sung Jin; et al Journal of Medicinal Chemistry (2009), 52(7), 1885-1902.

[2]A dehydrohalogenation methodology for synthesizing terminal olefins under mild conditions By: Berube, Marie; et al Synthesis (2006), (18), 3085-3091.

[3]Preparation and reactions of allylic zinc reagents and transition metal catalyzed cross coupling reactions By: Dunet, Guillaume 2007, (D1204-2), No pp.