硬酯酰氯的应用与制备

背景及概述^[1]

酰氯是一种重要的羧酸衍生物，在有机合成，药物合成等方面有着重要的应用，主要可以发生水解，醇解，胺解，与有机金属试剂反应和还原反应等多种反应，有很多与此相关的研究致力于酰氯的合成。硬酯酰氯是一类重要有机化工原料，由直链羧酸酰氯化生成，目前制备硬酯酰氯的生产工艺主要以气相光气化法和液相光气化法为主，然而光气法的工艺复杂，操作麻烦，超毒性使其在实际应用中受到巨大的应用。

应用^[2-3]

硬酯酰氯是一类重要有机化工原料，主要用作造纸纸浆的施胶剂烷基烯酮二聚体(AKD)的合成，也广泛用于医料、染料、表面活性剂等的合成，其应用举例如下：

1）制备一种对叔丁基苯磺酰胺型混凝土发泡剂，其步骤包括：对叔丁基苯磺酰氯、硬酯酰氯与羟乙基乙二胺投入在甲苯溶剂中搅拌回流反应，冷却，旋转蒸发去除溶剂，洗涤干燥后得到淡黄色粉状中间体；按照再将中间体加入氯乙酸钠水溶液中加热反应，冷却，过滤、弃去不溶物，滤液即为终产物对叔丁基苯磺酰胺型混凝土发泡剂。本发明所制备的对叔丁基苯磺酰胺型混凝土发泡剂无需分离纯化即可作为混凝土发泡剂应用，且本发明制备工艺简单，工序简便，容易操作，实用性强。

2）制备一种琼脂糖基乳化剂，其原料包括琼脂糖和脂肪酸衍生物，所述琼脂糖与所述脂肪酸衍生物的摩尔比为1：2～1：4，其中所述琼脂糖的摩尔量以二糖单位计，所述脂肪酸衍生物为乙酰氯、丙酰氯、丁酰氯、戊酰氯、己酰氯、辛酰氯、癸酰氯、月桂酰氯、肉豆蔻酰氯、棕榈酰氯或者硬酯酰氯。本发明还公开了一种琼脂糖基乳化剂的制备方法，采用溶剂法实现了琼脂糖的酯化改性，工艺简单，效率高，易于实现工业化生产。该琼脂糖基乳化剂在医药、化妆品和食品行业中具有潜在的应用前景。、

制备^[1，4]

方法1：一种硬酯酰氯的合成方法，包括如下步骤：

步骤一：将硬脂酸和水按重量份100：1混合，在0-5℃添加下滴加氯化亚砜，边滴加边搅拌，滴加结束后，加入N，N-二甲基甲酰胺做催化剂，升温至85-95℃回流反应2h，反应尾气通过尾气处理装置进行尾气处理，反应至无气体放出结束，冷却，析出硬酯酰氯粗产品；

步骤二：将析出硬酯酰氯粗产品在真空度为730-840mmHg，温度为120-140℃的条件下进行蒸馏提纯，将残留氯化亚砜和催化剂回收，得到硬酯酰氯；氯化亚砜作为溶剂，由于氯化亚砜和硬酯酰氯间存在相互作用，常规减压蒸馏难以将其从反应中去除，导致产生副产品，产生杂质，从而影响产品质量。

方法2：种硬酯酰氯的光气合成方法，其步骤如下：

1)将硬脂酸加热至70-100℃待用；

2)将催化剂DMF加热至20-80℃待用；

3)将光气通过光气反应釜的一级反应室的侧壁底端通入到一级反应室内，并将光气充满整个一级反应室，并且连续通光气；

4)将步骤1中加热至70-100℃硬脂酸通过喷雾装置，向步骤3中充满光气的一级反应室的顶部一侧壁开始斜向下喷雾，同时将步骤2中加热至20-80℃的催化剂DMF也通过喷雾装置，向步骤3中充满光气的一级反应室的顶部，且与硬脂酸的喷雾装置相对的一侧开始斜向下喷雾；

5)将步骤4反应不完全的气体，通过一级反应室与二级反应室之间设置一级隔板的至少一组通孔，进入到二级反应室内；

6)将步骤5反应不完全的气体，通过三级反应室与二级反应室之间设置二级隔板的至少一组通孔，进入到三级反应室内；

7)将步骤6反应后的气体通过光气反应釜顶端连接的输气管道进入到尾气处理装置中；

8)将前述中一级反应室、二级反应室和三级反应室反应后的物料，通过光气反应釜底端的连通的出料管道进入到精馏釜中，精馏后即可得到成品。

主要参考资料

CN201510705451.X一种硬酯酰氯的合成方法

CN201711384984.8一种对叔丁基苯磺酰胺型混凝土发泡剂的制备方法

CN201910717803.1一种琼脂糖基乳化剂及其制备方法和应用

CN201510692507.2一种硬酯酰氯的光气合成方法