邻氨基苯甲酸乙酯的制备

概述^[1][2]

邻氨基苯甲酸乙酯为无色液体，溶于醇、丙二醇，微溶于水。醇溶液呈紫色荧光。邻氨基苯甲酸乙酯天然存在于葡萄中，具有橙花和葡萄香气，其香气较邻氨基苯甲酸甲酯温柔。邻氨基苯甲酸乙酯可用于日化香精配方中，可用以调配茉莉、橙花等香型香精。

制备^[1]

目前，食用香料邻氨基苯甲酸乙酯主要可以通过以下2种方法制得：①以邻氨基苯甲酸为原料，在浓硫酸或盐酸作用下，与乙醇进行酯化而得到；②以邻甲基苯胺为原料经酰胺化、氧化、水解，酯化反应合成了邻氨基苯甲酸乙酯。种方法其原料邻氨基苯甲酸易制毒，对人体和环境都能产生危害，属国家一类管制化学品，购买困难，且成本较高。第二种方法虽然原料价格相对比较便宜，但合成路线较长，反应步骤多，总产率较低。

王红凯等人介绍一种新的合成方法，采用价格低廉的邻苯二甲酸酐为原料经酰胺化、酯化两步反应合成邻氨基苯甲酸乙酯。

(1)胺化反应

在配备有冰浴恒温装置的三口烧瓶中加入50g质量分数为25%的氨水，开动搅拌，冷却至10℃，加入99g苯酐。将89g质量分数为30%的氢氧化钠溶液装入滴液漏斗，当温度升至40℃时开始缓慢滴氢氧化钠溶液，烧碱加入完毕，控制温度在70℃搅拌0.5h，测pH值为9且不减小，在70℃温度下保温1h。反应结束后，开启引风装置，搅拌1h进行排氨既得中间体酰胺化液。

(2)酯化反应

在配备冷浴装置的三口烧瓶中加入步中所得的酰胺化液和123g乙醇，冷却至-10℃以下，将374g质量分数为14%次氯酸钠溶液装入滴液漏斗，缓慢滴加次氯酸钠溶液，维持温度在-8℃以下。滴加结束后保持-8℃下40min，放置室温下搅拌，自然升温到20℃，加入5g质量分数为30%的亚硫酸钠溶液，再搅拌10min，兑入100g温度为80℃左右的热水，水浴加热升温至60℃，保温30min，分层，油层即邻氨基苯甲酸乙酯。总收率在72.4%，经与标准品液相色谱比对，质量分数为99.6%。

应用^[4]

CN201510621130.1报道了一种苯甲酰肼衍生物的制备和应用。制备方法，将邻氨基苯甲酸乙酯与水合肼在无水乙醇中，加热回流4-6h，冷却至室温后，析出固体过滤，无水乙醇洗涤，干燥后所得中间体化合物；中间体在无水乙醇中，70-80℃下与邻羟基萘甲醛反应4-6h，冷却后将析出固体抽滤，而后洗涤，干燥获得淡黄色固体纯品P；所述苯甲酰肼衍生物P可作为荧光探针实现对Mg2+的识别检测。本发明通过有效的合成手段得到的苯甲酰肼衍生物P，对Mg2+表现出较好的选择性，在优化实验条件基础上，可以实现对Mg2+的检测。

主要参考资料

[1]简明精细化工大辞典

[2]合成香料技术手册

[3]王红凯,张震,段震,余卫晓,王丹.邻氨基苯甲酸乙酯生产工艺的改进[J].化学工程,2019,47(07):73-75+78.

[4] CN201510621130.1一种苯甲酰肼衍生物的制备和应用