二甘醇二甲醚的制备和应用

发布日期:2020/1/15 13:07:22

背景及概述[1]

二甘醇二甲醚又称二乙二醇二甲醚、双(2-甲氧基乙基)醚。无色透明液体。相对分子质量134.18。相对密度0.9451(20/20℃)。熔点-68℃。沸点162℃、116℃(26.664×103Pa)、75℃(3.333×103Pa)、20℃(0.400×103Pa)。闪点70℃。折射率1.4097。能与水、醇、醚及烃类溶剂混溶。二甘醇二甲醚为非质子强极性溶剂，广泛用作溶剂，用于有机金属化合物合成、烷基化反应、缩聚反应；医药、有机合成原料。以二甘醇与甲醇反应，可制得二甘醇二甲醚。

应用[2-3]

二甘醇二甲醚已广泛用于涂料、医药、农药等行业作溶剂使用，其应用举例如下：

1）制备一种金属外壳表面清洗剂材料组合物和清洗剂，其中，所述组合物包括水、硫代硫酸钠、聚乙二醇辛基苯基醚、焦磷酸钠、二甘醇二甲醚、四硼酸钠和碳酸氢钠；其中，相对于1000重量份的所述水，所述硫代硫酸钠的含量为5-30重量份，所述聚乙二醇辛基苯基醚的含量为3-20重量份，所述焦磷酸钠的含量为5-20重量份，所述二甘醇二甲醚的含量为3-10重量份，所述四硼酸钠的含量为10-20重量份，所述碳酸氢钠的含量为20-40重量份。通过上述设计，实现了能有效去除金属表面锈迹，且清理方便，省时省力的效果。

2）制备2-溴蒽，包括以下步骤：a)将氯化铝固体加入二甘醇二甲醚中，配置成溶液，配置过程中控制温度在30～70℃，配置结束冷却至20～40℃；b)将2-溴蒽醌、硼氢化钾及二甘醇二甲醚混合并升温至80～120℃，保温0.5～5h，随后滴加溶液，保持体系的温度在90～130℃，得到第二溶液；c)将第二溶液降温至90～120℃，再倒入盐酸水溶液中进行水解，并将水解温度控制在20～60℃，水解后降温后进行抽滤，得产品粗品；d)产品粗品中加入无水乙醇，升温至50～70℃保温0.5～3.0h后降温至10～40℃，抽滤得2-溴蒽精品。本发明的有益效果是：合成简单，后处理方便，适合工业化生产，在卤代蒽的制备方面，具有较大借鉴意义及较高商业价值。

制备[4]

合成路线为：以二甘醇为起始原料，与氯化亚砜发生氯化反应生成2，2'-二氯二乙醚，2，2'-二氯二乙醚再与甲醇钠进行Williamoso反应，就得到目标产物二甘醇二甲醚，其反应式为：

1)2，2′一二氯二乙醚(双(2-氯乙基)醚)的制备

方法1：在1L三口烧瓶中，放入63.7g(0.6mol)二甘醇，400ml苯及l02.8g(1.3mol)吡①1996-08-09收稿啶，振摇使混合均匀.瓶口分别装上温度计、回流冷凝管及滴液漏斗，整个烧瓶装在放有水浴锅的电磁搅拌器上.开动搅拌，电热管加热水浴，在75℃下于1.5h内滴加入94.5ml(155g，1.3mol)氯化亚砜.然后搅拌回流反应12h，用盐酸调节反应混合物pH至2左右，使生成的固体全部溶完，分出有机层，用无水硫酸钠干燥.过滤除去干燥剂，常压蒸馏除去溶剂苯后，减压蒸馏产品，收集68～72℃(2.66kPa)馏分，得到75.8g产品，产率为：88.2%.

方法2：在500ml四口烧瓶中加入53g(0.5mol)二甘醇，冷却至0～2℃，在搅拌下滴加入80ml(129g，1.1mol)氯化亚砜，滴加温度控制在20℃以下.滴加时有大量刺激性气体产生，用导气管将其引入水槽，滴加完毕后，在室温下搅拌反应3h，静置过夜.次日，在搅拌下慢慢加入吡啶，体系中有大量固体析出，加热搅拌回流3h.冷却反应液，然后倒入冷水中，用CHCl3提取数次混合液，合并有机层，用无水硫酸钠干燥.过滤除去干燥剂，常压蒸馏蒸出溶剂三氯甲烷后，减压蒸馏产品，收集68～72℃(2.66kPa)馏分，得到42.9g产品，产率为：60%.

2)二甘醇二甲醚制备

方法A：在500ml圆底烧瓶中加入320ml(256g，8mol)甲醇，装上回流冷凝管，氯化钙干燥管，慢慢加入25g(1.09mol)金属钠屑，制得甲醇钠溶液.后滴加入2，2'-二氯二乙醚69g(0.48mol)，电磁搅拌，加热回流反应40h.反应结束后，先过滤除去反应产生的大量NaCl固体副产物，然后常压蒸馏除去甲醇，再减压蒸馏收集52～65℃(2.66kPa)馏分.最后将收集得到的馏分进行常压蒸馏，收集152～154℃(8.13kPa)馏分.得到51g产品，产率为：79.3%.

方法B：在500ml三口烧瓶中加入320ml(256g，8mol)甲醇，再加入40g(1mol)固体氢氧化钠，搅拌，水浴加热.然后滴加入57.2g(0.4mol)2，2'-二氯二乙醚，加完后，先于40℃搅拌反应80h.再于120℃搅拌反应20h.反应结束，同“方法A”后处理，得37g产品，产率为：69%.