对甲基苯甲醚的制备

概述^[1]

对甲基苯甲醚为无色透明液体，有强烈的花香气。由对甲酚在碱性溶液中与硫酸二甲酯作用而制得。其可用于配制人造衣兰、水仙花等香精。目前，合成对甲基苯甲醚的方法主要为对甲苯酚和甲基化试剂进行反应，如碳酸二甲酯(DMC)、碘甲烷、硫酸二甲酯(DMS)等等.其中碘甲烷由于其价格昂贵、操作要求严格等方面的限制并不广泛使用，DMC作为新兴的工业试剂正在广泛研究。

应用^[2]

对甲基苯甲醚(p-methylanisole)属茴香醚类衍生物，天然存在于依兰依兰油及卡南加依兰油中，具有紫罗兰香气及依兰依兰花香，是一种十分重要的化工原料，广泛用于医药、香料及有机合成中间体等领域。如香料领域被广泛用以配制胡桃平、榛子等各种香精.作为有机合成中间体合成茴香醛等一系列化工产品。

制备^[2-3]

方法1：以四丁基溴化铵为相转移催化剂，催化对甲苯酚与硫酸二甲酯反应合成对甲基苯甲醚，结果表明，在硫酸二甲酯和对甲苯酚的摩尔比为1.4，相转移催化剂量为6%，pH=8，水浴控温50-60℃，反应时间为6h条件下对甲基苯甲醚的产率最高可达92.36%。

在装有磁子、温度计、滴液漏斗、球形回流冷凝器的三颈瓶中加入对甲苯酚10.5mL(0.1mol)、甲苯30mL，磁力搅拌同时水浴加热至50℃，向反应瓶中加入相转移催化剂四丁基溴化铵1.93g(0.006mol)，用一定量的30%K2CO3溶液调PH为碱性，控温50-60℃，继续搅拌40min，向反应瓶中缓慢滴(CH3)2SO4溶液13.23mL (0.14mol)，滴加时间为50min，同时控制溶液pH=8.滴毕同温回流反应6h，反应结束，将上层有机层用3×20mL10%氨水洗涤，分液除去水层，有机层用饱和NaCl溶液洗至中性，并用无水CaCl2干燥，过滤，减压蒸馏，收集产品，产物收率92.36%.

方法2：一种对甲基苯甲醚的制备方法，具体包括如下步骤：

1）中和反应：在1000ml带有温度计、搅拌桨、通氮气管、回收冷凝器的四口烧瓶中投入的对甲基苯酚：100.0g(含量：99.1％，0.9176mol)，无水乙醇：600ml，开氮气保护，设定氮气流量：0.5l/min。四口烧瓶外壁用冷却水进行冷却，控制内温不超过35℃从温度计口(拔出温度计)缓慢向四口烧瓶中投入氢氧化钠：37.5g(0.9375mol)。投料完毕，搅拌反应1.0小时。反应完毕，四口烧瓶外壁用85～90℃热水加热，在氮气保护下不断将乙醇蒸出。蒸馏后期，乙醇的出流速度会越来越小。当乙醇出流极小时，进行真空回收，控制真空度大于-0.08MPa将乙醇回收干，四口烧瓶内残留物为对甲基苯酚钠，数量：121.1g，含量约：98.2％。

2）甲基化反应1：在500ml带有温度计、搅拌桨、回流冷凝器的四口烧瓶中投入制备好的对甲基苯酚钠：50.0g(含量约：98.2％，0.3777mol)，环己烷：300ml。四口烧瓶外壁用40℃温水进行保温，开搅拌，调整搅拌转速大于500r/min。称取硫酸二甲酯：50.0g(含量：98.7％，0.3917mol)加入到恒压滴加漏斗中，然后将恒压滴加漏斗中的硫酸二甲酯在30～60分钟内滴加到四口烧瓶中进行甲基化反应。硫酸二甲酯滴加完毕，保温5.0～8.0小时。

3）后处理：保温完毕，冷却后过滤。滤饼用100ml环己烷洗涤干净，晾干后得硫酸甲酯钠：50.8g，含量：97.3％。滤液用碱水洗涤后回收溶剂(洗涤后的碱水套用)，溶剂回收完毕得到对甲基苯甲醚：45.6g，含量：98.1％，收率：97.0％。

4）甲基化反应2：在500ml带有温度计、搅拌桨、回流冷凝器的三口烧瓶中投入对甲基苯酚钠：42.5g(含量约：98.2％，0.3210mol)，甲基四氢呋喃：300ml，晾干的硫酸甲酯钠：50.8g(含量：97.3％，0.3689mol)。开搅拌，三口烧瓶外壁用电热套加热，回流反应5.0～8.0小时。反应完毕，冷却到室温。

5）后处理：冷却完毕，过滤，滤饼为硫酸钠进行综合利用。将滤液转移到500ml三口烧瓶中回收甲基四氢呋喃，回收完毕得到对甲基苯甲醚：38.5g，检测含量：97.2％，收率：95.5％。

主要参考资料

[1] 化学物质辞典

[2] 相转移催化合成对甲基苯甲醚

[3] CN201910295168.2一种对甲基苯甲醚的制备方法