对苯二甲醚的应用

概述^[1]

以对苯二酚为原料合成对苯二甲醚，基于不同的烷基化剂有碳酸二甲酯法、硫酸二甲酯法、重氮甲烷法、卤代甲烷法某些无机酸甲酯法等。硫酸二甲酯是常用的烷基化剂，其反应条件温和，但是硫酸二甲酯为剧毒品，运输、使用、管理都不方便，且只有一个甲基参与反应，利用率低，产生的大量废水难以处理。重氮甲烷较易与酸反应，而难以与酚反应，卤代烷中的碘甲烷作为经典的烷基化剂，反应收率高，但是价格昂贵，不适合大量使用，氯甲烷的反应能力弱于碘甲烷，但价格便宜得多，而且毒性低、反应过程产生的废水少，若能够取得较高的反应收率，用氯甲烷来合成对苯二甲醚是一种不错的选择。

应用^[1，3-4]

对苯二甲醚是一种较为常见的有机合成原料，常用于香料、日用化学品、食品、烟用香精等的合成及制备，还可用作塑料和油漆的抗风蚀剂以及一些染料及医药中间体的合成，如用于2，5—二甲氧基苯胺、2，5—二甲氧基苯乙酮、染料黑色盐ANS等的合成。

1）合成盐酸甲氧明，以DL-α-丙氨酸为原料，以甲醇为溶剂，在三乙胺的作用下，得到N-三氟乙酰基-DL-α-丙氨酸；再将其与对苯二甲醚反应，以二氯甲烷为溶剂，草酰氯为酰化剂，得到2-三氟乙酰基-1-(2，5-二甲氧基苯基)-1-丙酮，再在盐酸的作用下，以乙醇为溶剂，脱保护基得到2-氨基-1-(2，5-二甲氧基苯基)-1-丙酮盐酸盐，最后在硼氢化钾的作用下，还原得到盐酸甲氧明粗品，采用乙醇为精制溶剂，得到纯度99.9%，单杂小于0.05%，总杂小于0.1%的盐酸甲氧明精品。本发明的制备方法原料价廉易得，操作方便，制备的产物纯度高，收率高，成本更低，非常适合大规模生产。

2）制备用于内置遮阳安全中空玻璃的表面膜层，涉及玻璃深加工及光伏玻璃领域，包括以下步骤：内置遮阳安全中空玻璃膜，由前驱体、溶剂、催化剂、表面活性剂、硅烷偶联剂组成，按质量百分比组成如下：对苯二甲醚20％、异丙醇35％、苏打水6％、退热冰+氢氟酸0.16％、溴化十六烷基三甲基铵0.8％、KH450+KH56312％、3-二甲基丁酰胺6％、流平剂0.3％。本发明通过表面活性剂在二氧化硅颗粒表面的造孔作用，使二氧化硅颗粒表面形成介孔，这样既保证了膜层的致密度，同时也提高了孔隙率，使膜层光学性能得到了优化、内置遮阳安全中空玻璃膜膜层硬度高、结构致密度高，使其耐候性能、耐磨性能、耐紫外性能等良好、该内置遮阳安全中空玻璃膜的生产工艺流程简单，易于控制，更适应于工业化生产。

制备^[1-2]

方法1：采用氯甲烷作甲基化试剂，对苯二酚为反应底物合成对苯二甲醚：

1）对苯二酚二钠盐的制备

在装有搅拌装置、温度计、恒压滴液漏斗的1000mL四口圆底烧瓶中，分别加入110g（1.0mol）对苯二酚、150g水。搅拌溶解并冷却到10℃，慢慢滴加331g氢氧化钠溶液[96g（2.4mol）氢氧化钠，235g水]，保持温度低于25℃，约0.5h加完，然后在25℃以下继续搅拌反应15min，反应液待用。

2）对苯二甲醚的制备

将上述反应液转入高压反应釜，搅拌，加入氯甲烷141.4g（2.8mol），升温到90℃，继续保温5h，反应结束后冷却至常温，将物料取出过滤，滤饼为对苯二甲醚粗品。将粗品水洗两次，然后转入四口烧瓶进行水蒸气蒸馏，收集馏分，待馏出液中没有白色固体析出时，表明产物对苯二甲醚已完全随水蒸气蒸出。结束水蒸气蒸馏，将收集到的馏分过滤，滤饼为产物对苯二甲醚，干燥后经气相色谱分析含量99.5%，收率87.8%。

方法2：一种对苯二甲醚的合成方法，具体包括以下步骤：向装有温度计，搅拌，回流冷凝器和恒压滴液漏斗的500mL四口瓶中加入45g对苯二酚，45g氢氧化钠，135g水。开启搅拌，待原料全部溶解后，由恒压滴液漏斗向反应瓶中缓慢滴加67g硫酸二甲酯，控制滴加速度，使内温不超过80℃。滴加完毕后，开启加热，在95℃保温反应5小时。反应完成后，将回流冷凝器改为精馏装置，加热至120℃将水精馏蒸出，至水全部蒸完为止。再将精馏装置改为蒸馏装置，加热至240℃，将产品蒸馏至收集瓶。所得成品降温至50℃，凝固成固体。

主要参考资料

[1] 对苯二甲醚的合成研究

[2] CN201810268650.2一种对苯二甲醚的合成方法

[3] CN201210556952.2一种盐酸甲氧明的合成方法

[4] CN201711049791.7用于内置遮阳安全中空玻璃的表面膜层及其制备方法