三氯生甲酯的制备

发布日期:2019/12/26 10:56:40

背景及概述

三氯生甲酯可用作制备2，4，4'-三氯-2'-羟基二苯醚的中间体，广泛用于肥皂和化妆品作为杀菌剂，并以通用名Triclosan闻名。从商业上引入之时，三氯生甲酯是通过以下方法制备的：将2，4，4'-三氯-2'-氨基二苯醚与亚硝酰基硫酸重氮化，然后将所得的硫酸氢二重氮盐与热的强硫酸。该方法的令人讨厌和浪费的方面是由此产生非常大量的进攻性副产物2，4，8-三氯二苯并呋喃。结果，有必要将这种副产物与形成的三氯生甲酯分开，并通过例如焚化破坏它来保护环境。而且，需要冗长，昂贵和严格的纯化程序以将这种可能有害物质的量减少到三氯生甲酯中的可容忍水平。

制备

三氯生甲酯制备如下：

A.）28.8克2，4，4'-三氯-2'-氨基二苯醚和22克。将溴化铜加入到150ml中。在搅拌下将溶液冷却至10℃。然后，在30分钟内。在剧烈搅拌和充分冷却下保持15g的反应温度为5℃-10℃。加入亚硝酸异丁酯。再过30分钟后。在5℃-10℃下蒸出溶剂至接近干燥，然后蒸出40g。加入100ml40％的氢溴酸水溶液。将水在100℃下搅拌30分钟。从形成的溴化铜水溶液中分离出结晶产物。2，4，4′-三氯-2′-溴二苯醚的产量为33.5g，N.P。65℃以溴计算，发现22.8％，为22.2％。

B.）25克2，4，4'-三氯-2'-溴二苯醚，25毫升。二甲基甲酰胺6克混合甲醇钠和1.1g。将氯化亚铜引入混合物中，然后在135℃下搅拌5小时。然后施加低真空并蒸馏出二甲基甲酰胺。将残余物与100ml混合。用水，然后在搅拌下加热至80℃，并用10％盐酸水溶液调节至pH3至4。沉降后，分离出油状的三氯生甲酯产物。