双(三苯膦基)醋酸钯(II)的制备

发布日期:2019/12/25 14:56:52

概述^[1]

在所有的过渡金属中，钯在有机合成中的应用可谓最广泛，有机钯配合物可接受许多不同种类的官能团，可以促进各种生成C-C键和其它键的反应，而这些反应往往具有较高的化学选择性和区域选择性。双(三苯膦基)醋酸钯(II)在交叉偶合反应、铃木偶联反应中催化性能优异，在医药工业和有机工业中有着广泛的应用。

现有技术公开了一种双(三苯膦基)醋酸钯(II)的制备方法，它是以二(苯甲腈)氯化钯为原料，与二苯基膦乙酸钠在二氯甲烷中反应得到土黄色的二苯基膦醋酸钯，需要使用苯甲腈高毒试剂，过程复杂，且收率只有43％。专利200410020835.X，权利说明书中涉及二苯基膦乙酸钯的合成，以氯亚钯酸钠为原料，与二苯基膦乙酸钠在室温下反应得到二苯基膦乙酸钯，收率93％。还未见三苯基膦醋酸钯的制备报道。

制备^[1]

双(三苯膦基)醋酸钯(II)制备方法为：将醋酸钯溶液和三苯基膦溶液按照1：(1.5～5)的体积比混合后超声反应1.5h～5h，过滤，得到黄色结晶钯配合物；醋酸钯和三苯基膦的摩尔比为1：(2～2.2)；所述醋酸钯溶液的溶剂为冰醋酸、二氯甲烷、甲苯、二甲基亚砜或N-N-二甲基甲酰胺；所述三苯基膦溶液的溶剂为无水乙醇、二氯甲烷、甲苯、二甲基亚砜或N-N-二甲基甲酰胺；超声反应的温度为60℃～80℃。

具体方法如下：将0.2gPd(AC)2溶解于10mL冰醋酸(也可采用甲苯、二氯甲烷、二甲基亚砜或N-N-二甲基甲酰胺)中得醋酸钯溶液，将0.5gPPh3溶解于30mL无水乙醇(也可采用二氯甲烷、甲苯、二甲基亚砜或N-N-二甲基甲酰胺)中得三苯基膦溶液，将醋酸钯溶液加入三苯基膦溶液中，超声60℃反应5h后冷却，过滤，得到黄色结晶钯配合物，收率为98.5％，产物质量纯度为99.5％。对制备的钯配合物进行元素分析：计算值，C64.08，H4.80，P8.28，Pd14.20；实验值，C64.01，H4.79，P8.23，Pd14.15，其红外光谱见图1，从图中可以看出，1648cm-1和1430cm-1出现两个强的吸收峰，前者归属于反对称COO-伸缩振动，后者归属于对称COO-的伸缩振动。3054cm-1、1433cm-1、1080cm-1、746cm-1、689cm-1、525cm-1出现的吸收峰归属于配位Ph3P的吸收谱带。说明COO-、Ph3P和钯配位，生成了钯配合物Pd(PPh3)2(AC)2。