关于氯甲酸仲丁酯的应用

【结构】^[1]

【应用】^[2]

氯甲酸仲丁酯是一种非常有用的精细化学中间体，可用于合成其它具有一定作用的化合物如杀虫剂埃卡瑞丁，应用举例如下：

一种驱虫剂埃卡瑞丁的制备方法，其包括如下步骤：

1）2-羟乙基吡啶的制备：将2-甲基吡啶、多聚甲醛和催化剂加入到反应瓶中，加热搅拌反应，减压蒸馏，收集130～150℃/10～20mmHg馏分，得产物2-羟乙基吡啶；2-甲基吡啶与多聚甲醛按质量比为1∶0.2～0.4；而加入催化剂的量按质量百分比为2-甲基吡啶的2％～5％；反应温度为60～100℃；搅拌反应时间为15～20h；所述催化剂为碳酸钠或碳酸钾。

2）2-羟乙基哌啶的制备：将2-羟乙基吡啶溶解于溶剂中，加入催化剂，通入氢气加热反应，气相色谱分析显示2-羟乙基吡啶含量小于总量的1％时停止反应，反应液过滤除去催化剂，蒸馏回收溶剂，剩余物为2-羟乙基哌啶；2-羟乙基吡啶与溶剂按质量比为1∶2～5；而催化剂的加入量按质量百分比为2-羟乙基吡啶的1％～5％；所述通入氢气的压力为2～4Mpa；反应的温度为60～80℃；反应的时间为4～8h；所述溶剂为甲苯、乙酸乙酯、四氢呋喃或乙醇中的一种；所述催化剂为雷尼镍SC-4100或10％钯碳。

3）埃卡瑞丁的制备：将2-羟乙基哌啶置于反应瓶中，加入浓度为20％的碱溶液，混合液搅拌，并往混合液中滴加氯甲酸仲丁酯，加完后继续搅拌2h至反应结束，分去水层，有机相用浓度为10％的酸溶液洗涤三次，再水洗两次后，用无水硫酸钠干燥，过滤除去干燥剂，得产物埃卡瑞丁成品；2-羟乙基哌啶与碱与氯甲酸仲丁酯按摩尔比为1∶1.5～2.0∶0.95～1.0；所述滴加氯甲酸仲丁酯的时间为60～100min，继续搅拌反应的温度为30～50℃；所述碱为碳酸钠、氢氧化钠或碳酸氢钠中的一种；所述酸溶液为盐酸溶液、硫酸溶液或乙酸溶液中的一种，用量为2-羟乙基哌啶质量的3倍。

以价格便宜的2-甲基吡啶为起始原料，在催化剂碳酸钠或碳酸钾存在下，与多聚甲醛缩合反应得到埃卡瑞丁制备的关键原料2-羟乙基吡啶，再催化氢化获得2-羟乙基哌啶；最后采用在无溶剂条件下往2-羟乙基哌啶中滴加氯甲酸仲丁酯，从而大大减少了副产物的生成，无需减压蒸馏就可得到含量98％以上的埃卡瑞丁成品。

【参考文献】

[1] 吴军；张磊；吴峰；程珂.氯甲酸仲丁酯的制备方法. CN201611036785.3，申请日2016-11-23

[2] 许鹏翔.驱虫剂埃卡瑞丁的制备方法. CN200910112719.3，申请日2009-10-16