松醇的应用及制备

概述^[1]

松醇是一种具有重要生理活性的肌醇类物质，目前主要来源于从植物中提取。有报道该物质可治疗代谢紊乱，咳嗽，糖尿病，加强肌氨酸的保持力，以及对肝脏具有保护作用。松醇的结构式为：

松醇

松醇又名肌醇甲醚、甲基肌醇、咳宁醇、山扁豆醇、3-甲基肌醇、蒎立醇，是D-手性肌醇3位羟基中的H被甲基取代后的环多醇，属于单糖。松醇为白色颗粒状的结晶，易溶于水，无臭味，味微甜，难溶于甲醇、乙醇，不溶于氯仿、乙醚、丙酮等有机溶剂。目前对松醇的主要应用为作为降血糖的药物治疗，未见其作为农用制剂的报道，更未见有预防白粉病的药物的报道。

应用^[3]

防治作物白粉病的松醇水剂，对黄瓜白粉病菌具有抑制效果，配制成水剂的百分比：松醇为20％，增效剂吐温20为8％，防冻剂乙二醇3％，其余是水。

田间实验测定其防治效果，试验按中华人民共和国国家标准，农药田间药效实验准则，GB/T 17980.30-2000杀菌剂防治黄瓜白粉病进行试验与数据统计分析处理。

将松醇水剂稀释成400倍、600倍、800倍喷雾使用。每亩喷药液量60Kg。次施药是在病害初发生时立即施药，进一步施药间隔约7～10天，视作物生长过程中病害发生情况和药剂的持效期来决定。连续用药3次。得到病指防效分别为70％，55％，40％。

目前，常用的治疗糖尿病的药物主要有磺酰脲类药、双胍类药、α糖苷酶抑制剂、胰岛素增敏剂、非磺酰脲类促胰岛素分泌剂和一些注射用胰岛素，随着多种降血糖药物的毒副作用逐渐浮出水面，新型的、毒副作用小、降血糖效果明显的药物的开发越来越被人们重视，近年来，肌醇类物质在降血糖方面的作用崭露头角，尤其是以D-手性肌醇和D-松醇的研究报道居多，D-松醇是D-手性肌醇甲基化的一种衍生物，具有类胰岛素作用，能起到降低调节机体血糖平衡、缓解胰岛素抵抗的作用，是一种新兴的降血糖功能物质。

一种由D-松醇转化为D-手性肌醇的方法，所述方法以D-松醇为反应底物，通过氢溴酸酸解取代反应脱去D-松醇3号位碳原子上的甲基，由D-松醇转化为D-手性肌醇，获得D-手性肌醇，具体步骤如下：

⑴氢溴酸转化反应：

准确称取D-松醇和氢溴酸，二者的料液比为D-松醇：氢溴酸＝1:3(mg：μL)，于50-60℃提取温度下，转化时间为1h，得含D-手性肌醇的酸解液；

⑵离子树脂层析分离纯化酸解液中D-手性肌醇：

上样：将上述含有D-手性肌醇的酸解液加三蒸水稀释，稀释后溶液D-手性肌醇浓度为8mg/mL，经恒流泵以1BV/h的速度泵入柱中，使树脂充分的与原料接触并吸附；

洗脱：用三蒸水洗脱，流速为1BV/h；

样品收集：收集洗脱下来的样品，得到D-手性肌醇粉末；

具体步骤如下：

取凝胶强碱性苯乙烯系阴离子交换树脂和强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂各60mL，分别装柱，串联；将处理好的水解液以1.0BV/h的流速上样，使凝胶强碱性苯乙烯系离子交换树脂201×7饱和，三蒸水以1.0BV/h的流速进行洗脱，收集含有D-手性肌醇的部分，得到D-手性肌醇粉末；

⑶D-手性肌醇的结晶：

取D-手性肌醇粉末，用三蒸水溶解，得D-手性肌醇溶液的质量浓度为0.025g/mL，加入95％乙醇，D-手性肌醇溶液和乙醇体积比为1:6，在60-70℃水浴下进行搅拌一段时间(5min)，之后放在5-25℃下结晶，静置6-48h，5000r/min离心10分钟，收集结晶沉淀，105℃加热烘干4h，即得D-手性肌醇。

制备^[2]

BakthavachalamAnanthan等设计了一种基于C2-对称的手性池来合成D-松醇的方法。醋酸盐与甲氧基钠发生酯基转移，并在其逆反应的同时影响着环氧化物的形成和诱导一种烯丙基环氧化物发生配向性开放，使其在96%的产出中提供甲氧基乙醇，在与OSO4发生双羟基化反应后加入三氟乙酸来制取D-松醇，通过这种转变，便宜的L-（+）-酒石酸能够转变为D-松醇和L-松醇。TomasHudlicky等也利用高效对称异构来化学合成得到松醇。

主要参考资料

[1] 张泽生, 张梦娜, 高云峰, & 吴天宸. (2015). D-松醇的研究与开发. 中国食品添加剂(3), 133-138.

[2] 曾奇兵, 徐玉艳, 张婷, 唐艳明, 李敏, & 洪峰, et al. (2015). D-松醇原药对大鼠肝脏的毒性作用. 中国毒理学会第七次全国毒理学大会暨第八届湖北科技论坛.

[3] 王丹丹, 陈佳, 陈义娟, 张红艳, 贾福丽, & 白羡钦等. (2012). D-松醇原药及其水剂对黄瓜白粉病的作用方式. 农药, 51(4), 292-295.