氯化镧

【背景及概况】^[1][2]

稀土化合物使用十分广泛，从玻璃陶瓷、磁性材料到医工业中的药品制备都普遍使用稀土化合物。因此，人们在日常生活中接触稀土化合物的机会很多。以往有资料报道稀土有抗菌、降血糖、抑癌等作用，但对人体和动物健康有无不利影响尚不明确。随着稀土生物效应机理研究的深化，稀土离子及化合物能否透过细胞膜进入细胞，继而与细胞内的组份相作用的问题，已成为研究稀土生物效应机理的焦点。目前多数研究者认为稀土离子能与细胞膜作用，但不能透过细胞膜.在稀土离子浓度低于1mmol/L时不能透过细胞膜，而稀土浓度增加，会使细胞膜破坏.稀土阴配离子可通过红细胞的阴离子通道进入细胞。目前，有关稀土元素生物效应的研究已经开展了很多年，取得了系列研究成果。例如，跨细胞膜运转、与细胞膜的作用、对血红蛋白结构与载氧功能的作用、对骨细胞及骨结构的影响以及在大鼠肝脏中的积累、进入动物体内后的物种分布等。稀土元素对机体的免疫功能影响的研究大都通过动物水平实验，且观点不完全一致。例如研究发现，混合稀土经口染毒15～30d，对小鼠的免疫系统有一定的损害作用，其对免疫系统的影响涉及非特异性免疫、体液免疫以及细胞免疫等。另外，随着染毒时间的延长，较低剂量的混合稀土也产生一定的损害作用。镧是一种化学性质十分活跃的稀土元素，研究证实其具有抗菌、拮抗钙离子、调节细胞免疫功能等作用。

氯化镧化学式LaCl₃。分子量 245.27。白色晶体。易潮解。熔点860℃，沸点高于 1000℃，相对密度3.842²⁵。极易溶于水（在热水中分解）、乙醇和吡啶，不溶于乙醚和苯。易与碱性氢氧化物形成复盐。在其熔点温度之下与干燥碘化氢加热时，即有碘化镧生成。将其与焦磷酸钠溶液混合时，即有焦磷酸氢镧沉淀生成。这种沉淀当在搅拌溶液时即溶解，但数日后，乃结晶为小而圆的白色球体结晶（三水合盐）。

【合成】^[1]

在二氯亚硫酰或四氯化碘蒸气中加热氧化镧而得氯化镧。

【用途】^[1][2][3]

1. 氯化镧可用作分析试剂，可用作提取金属镧和作石油裂化催化剂的原料。

2. 氯化镧在医药领域也具有一定作用。如研究表明氯化镧对内毒素（LPS）体内效应的拮抗作用，对寻找新的有效内毒素拮抗剂具有一定影响，为防治内毒素血症提供实验依据。试验观察不同方式给予氯化镧处理对半数致死量LPS 17.5mg/kg攻击小鼠的死亡率的影响，观察氯化镧对LPS 12.5 mg/kg攻击后小鼠血浆肿瘤坏死因α（TNFα）及肝脏TNFα mRNA表达水平的变化、胸腺细胞凋亡状况、肝肺的病理损伤状况的影响，结果显示经5、10、20 mg/kg氯化镧处理的半数致死量LPS攻击小鼠的死亡率分别为0、0和8%，明显低于对照组的死亡率67%。10 mg/kg氯化镧预防性给药，半数致死量LPS攻击小鼠后死亡率为20%，明显低于对照组死亡率(55%)；经氯化镧处理的内毒素血症小鼠血浆TNFα含量为0.44± 0.215 ng/ml，肝组织TNF-α mRNA表达量为(3.9± 0.6)× 105拷贝/μg RNA，明显低于内毒素血症小鼠[0.99± 0.24 ng/ml，(1.9± 0.3)× 107拷贝/μg RNA]；经氯化镧处理的内毒素血症小鼠胸腺细胞DNA片段百分率为30.35%± 6.42%，明显低于未处理小鼠（55.38%±3.88%）；内毒素血症小鼠胸腺细胞凋亡百分率为15.56%± 0.59%，明显高于氯化镧处理小鼠（6.05%±0.71%）；形态学检查显示氯化镧能够减轻内毒素所造成的肝肺病理损伤。因此氯化镧可结合LPS，降低LPS毒性，对致死量LPS攻击小鼠具有保护作用。，能显著降低内毒素血症小鼠TNFα的分泌及肝组织中的TNFα mRNA的表达，抑制胸腺细胞的凋亡，减轻LPS对机体造成的损伤。

此外，氯化镧还用于动物牙周炎防治，选用 0.1 mmol/LLa Cl3冲洗治疗与 0.01 mmol/L氯化镧喂养 2 种剂量及给药方式将镧盐用于动物实验性牙周炎试验。动物实验的结果发现镧盐喂养组在治疗 1 个月后，牙周探诊深度即开始减小，牙龈出血症状好转，牙齿松动度也有所改善，治疗有明显效果。治疗3个月后，效果更加显著，PD，SBI，TM 指标均明显减小。镧盐冲洗组治疗1个月后，牙龈出血症状明显好转，治疗2个月后，牙周探诊深度减少，牙齿松动度减小，到治疗3个月后，临床各指标有明显下降。氯己定组大鼠的临床症状均到治疗2个月后才有好转。生理盐水组的牙周探诊深度及牙松动度经3个月治疗虽有下降，但效果甚微，其差异无统计学意义，但牙龈出血症状有明显好转。氯化镧治疗牙周炎的可能机制为：

①氯化镧的抗菌作用：前期大量的研究表明氯化镧对细菌的生长有抑制作用。运用液体稀释法进行药敏实验，测定氯化镧对口腔 8 种致病菌的 MIC 与 MBC 并以常用抗菌药做对照，结果表明氯化镧对口腔 8 种致病菌有不同程度的抑制作用，其中牙龈卟啉单胞菌、具核梭杆菌、溶血性链球菌以及变形链球菌较敏感。

②氯化镧清除氧自由基的作用：牙周组织病变时，嗜中性白细胞吞噬杀菌时亦会出现呼吸爆发，产生大量氧自由基等活性氧。稀土离子和钙离子半径相似，并且有亲氧性，对于不同配位数的配位空间结构具有较大的适应性，造成了稀土离子对钙离子竞争性抑制。从而阻抑钙离子依赖性蛋白水解酶，使黄嘌呤氧化酶的量减少，以及阻抑细胞内的钙超负荷使氧自由基产生减少。稀土离子作为一种非特异性钙离子拮抗剂，可以使细胞内 Ca²⁺浓度下降，同时具有抗自由基作用。以认为氯化镧具有较强的清除氧自由基的能力。

③氯化镧可以阻断内毒素的体内效应，减少 TNF-α 及 IL-1β 在体内的分泌，从而减轻对机体的损害通过 2 种给药方式进行对比发现，镧盐喂养组的大鼠牙槽骨吸收值较生理盐水组有所降低，而镧盐冲洗组的牙槽骨吸收较生理盐水组并未好转。

【参考文献】

[1] 申泮文，王积涛 主编.化合物词典.上海：上海辞书出版社.2002.第179页.

[2] 汪泱, 胡峰, 郭菲, 等. 氯化镧拮抗内毒素效应的小鼠体内研究[J]. 中华医学杂志, 2004, 84(3): 242-247.

[3] 孙嘉方, 荆得宝, 刘海江, 等. 氯化镧对大鼠实验性牙周炎的治疗作用[J]. 实用口腔医学杂志, 2011, 27(6): 743-748.