硫酸氨基胍的制法

概述^[1,2]

硫酸氨基胍（Aminoguanidine Hemisulfate）是一种无色或白色结晶的物质，熔点206℃，207-208℃（一水物）。易溶于水，不溶于甲醇、乙醇。保持容器密封，储存在阴凉，干燥的地方。

制法^[1,2,3,4]

（一）以石灰氮和硫酸肼为基础原料的合成工艺

反应原理

投料比

50%石灰氮：95%硫酸肼：水：95%硫酸=1:0.65:6.5:0.4

流程方框图

操作过程

(1)反应工段

将硫酸肼和水加入反应釜内，开启搅拌及冷却系统，当料液温度低于20°C时，分批加入石灰氮，并保持加石灰氨期间料液温度不超过20°C，时间约30min.加完后将温度调节至25~30°C，再在该温度下搅拌反应至终点(一般为6~8h)。反应结束后，离心过滤，滤饼先用去离子水淋洗，再甩干，然后集中处理;所得的母液和洗涤液则合并后去中和釜。

(2)精制工段

在搪玻璃中和釜内加入来自反应工段的过滤母液和洗涤液，开动搅拌，慢慢滴加50%的硫酸中和至pH≈5,然后升温至50°C左右，过滤，并用适量50°C热水洗涤滤饼，接着合并滤液和洗液去浓缩釜，在真空下蒸去水，最后将料液浓缩至十分之一，再冷却至5°C以下，以便产品充分析出。然后离心过滤、冰水洗涤、甩干、真空干燥，即得产品硫酸氨基胍。熔点200°C以上(开始分解)，收率大于70%。.

注意事项

(1)如要得到高含量的硫酸氨基胍，应采用分步法工艺(请参阅氨基胍碳酸氢盐的分步法工艺)。

(2)当石灰氮含量较低时，也应采用分步法，以提高产品的纯度和收率。

(3)反应时间一般可根据TLC分析来确定。

(4)可用水合肼代替硫酸肼。

（二）以甲基异硫脲硫酸盐、水合肼为原料的合成工艺

反应原理

投料比(质量)

甲基异硫脲硫酸盐:水合肼(42%) : 水:工业乙醇(95%) =1 :0.86: 1.44: 1.70

操作过程

先将甲基异硫脉硫酸盐和水加到搪玻璃反应釜中，搅拌溶解，然后冷却至10℃左右，于搅拌下滴加水合肼，同时开启尾气吸收系统，吸收反应过程放出的甲硫醇(一般用氢氧化钠吸收)。反应毕，将料液加到预先加有工业乙醇的醇析釜中，搅拌下析出批结晶，然后过滤，并将滤液浓缩以回收乙酶，直至原来体积的二分之一，再冷却，析出第二批结晶，经过滤、干燥，得无色结晶。熔点206°C (分解)。收率为90%。

用途

硫酸氨基胍为重要的医药、有机合成原料和染料中间体。在医药工业上，可用于合成呋喃胍(Furaguani-dine)、嘧吡唑、三氮唑核苷和丙脒腙等。

参考资料

[1]SmithG BL. et al. J Am Chem Soc,1935,57; 2730

[2] Lieber E, et sl. Chem Rev. 1939. 25: 213

[3] Thiele J. Ann，1892. 270; 1

[4]有机化学第七版 吕以仙 人民卫生出版社