甲乙胺的制备

背景及概述^[1]

甲乙胺(N-methylethylamine)，又名N-甲基乙胺，N-乙基甲胺，由于其沸点较低，为了便于存储、运输，一般将其制成盐酸盐。甲乙胺在医药、化工等领域有着广泛的应用，但是由于其结构不对称，分子量小，沸点低等特点，给制备、纯化及运输带来较大的困难，因此市场售价相对较高。关于甲乙胺的合成文献报道较少，其经典的合成路线：以乙胺为起始原料，与苯甲醛反应生成Schiff碱，再用碘甲烷甲基化，最后水解得到甲乙胺。

该方法中所用的试剂碘甲烷b.p.42～43℃，并且需在100℃下密封加压反应，因此不利于工业化生产。以乙胺为起始原料与甲酸乙酯反应得到N-甲酰乙胺，再用氢化铝锂或红铝还原酰胺得到甲乙胺。该方法步骤短，反应条件温和，但是氢化铝锂和红铝价格较贵，而且还原时间较长，因此也不利于工业化生产。

制备^[1-2]

方法1：以乙胺为起始原料，与甲酸乙酯反应得到N-甲酰乙胺；再用三氯氧磷/硼氢化钠体系还原酰胺，得到标题化合物，总收率46.5%，纯度98%。

1）N-甲酰乙胺(1)的合成向500mL圆底烧瓶内加入70mL无水乙醇，冰浴下加入35g乙胺。缓慢滴加甲酸乙酯，控制温度10℃以下，滴加完毕，室温下搅拌反应20h。反应完毕，浓缩反应液得到淡黄色油状物，蒸馏收集b.p.197～201℃馏分58g，收率98.5%(文献值：收率96%，b.p.195～198℃)。

2）甲乙胺(2)的合成向500mL圆底烧瓶中投入20gN-甲酰乙胺，冰浴下慢慢滴加25mL三氯氧磷，反应液由淡黄色油状物变成棕黄色粘稠物。反应完毕，加入少量二乙二醇二甲醚溶解反应物。向反应液中加入15.1g硼氢化钠，室温下搅拌2h。冰浴下，用10%盐酸溶液调pH至1～2，回流2～3h。冷却后，在冰浴下用5%的氢氧化钠溶液将pH调至12～13，蒸馏，收集34～40℃的馏分，得到7.5g无色油状物，收率46.9%(文献值：30%)，纯度98%(GC)。

方法2：一种简单实用的制备甲乙胺的方法：

1）甲酰乙胺的制备：向反应釜中加入7.5L甲酸甲酯，冷却至约0℃。维持小于10℃滴加650g乙胺。滴加完毕，缓慢加热至回流反应4小时。反应完毕，浓缩反应液。加入甲苯减压浓缩每次250mL×3次得浅黄色油状物。等摩尔收率。

2）甲乙胺的制备：向反应釜中加入按照上述方法制备的100g甲酰乙胺、1L四氢呋喃和200g氢化铝锂。加热至回流反应10小时。反应完毕加入浓盐酸500mL搅拌反应12小时。加入氢氧化钠固体加热蒸馏调节pH值为碱性，加精馏柱常压蒸馏。收集34～40℃馏分，得24.3g无色油状物，收率30％。

主要参考资料

[1] 甲乙胺的合成

[2] CN200610035395.4一种甲乙胺的制备方法