催化剂双(三苯基正膦基)氯化铵的应用举例

双(三苯基正膦基)氯化铵别名：双(三苯基膦)亚胺氯化物、六苯基二磷氮鎓氯化物，缩写PPNCl，白色至浅米色结晶粉末，微溶于甲醇、氯仿；在水中有一定溶解性。双(三苯基正膦基)氯化铵是大体积有机鎓盐，阳离子空间位阻大，可作为相转移催化剂，也可通过阴离子交换制备各类 PPN 盐，广泛用于配位化学、CO₂催化及有机合成领域。

应用举例

杨寒寒等人以金属铬配合物[SalphCr(Ⅲ)Cl]/双(三苯基正膦基)氯化铵(PPNCl)/叔丁醇锂(tBuOLi)组成三组分催化体系,实现了多种环氧烷烃与γ-硫代丁内酯(TBL)高活性开环共聚。采用 1HNMR、13CNMR、ESI-MS及FTIR对聚合物结构进行了表征,考察了不同结构聚酯硫醚的热性能以及光学性能。结果表明,聚合过程中叔丁醇锂可有效稳定链末端硫负离子,抑制其回咬,保证了反应活性以及聚合物相对分子质量，聚酯硫醚均具有完全交替结构且呈现无定形形态,玻璃化转变温度(Tg)处于-53～-18℃之间,热失重 5%温度在 258~300℃之间，将叔丁基缩水甘油醚与TBL共聚物中的硫醚结构氧化为亚砜和砜时,其聚合物Tg分别提高了49和60℃。顺式2,3-环氧丁烷与TBL的共聚物折射率可达1.59,表明主链中的硫原子赋予聚酯硫醚良好的光学性能[1]。

专利CN202411911506.8公开了一种钙钛矿太阳能电池及其制备方法,涉及太阳能电池领域。该方法包括：提供用于制备钙钛矿太阳能电池的衬底，衬底的表面形成有空穴传输层，空穴传输层上形成有自主装单分子层；制备钙钛矿前驱体溶液，钙钛矿前驱体溶液中加入双(三苯基正膦基)氯化铵；将钙钛矿前驱体溶液旋涂至自主装单分子层的表面，并通过反溶剂诱导钙钛矿结晶成膜，形成钙钛矿层；在钙钛矿层上制备钝化层；在钝化层上制备电子传输层；在电子传输层上制备金属电极，得到钙钛矿太阳能电池。本申请旨在解决减少溶液制备钙钛矿太阳能电池过程中引入的缺陷，解决制备的钙钛矿太阳能电池的效率低、稳定性差的问题[3]。

于伶伶等人采用2-{[(2-硝基苯基)甲氧基]甲基}环氧乙烷(单体a)与二氧化碳(CO2)、环氧丙烷(PO)在SalenCo(Ⅲ)Cl/双(三苯基正膦基)氯化铵(PPNCl)催化下三元共聚,紫外(UV)光照脱除保护基,成功合成羟基官能化聚碳酸酯(PPC-OH)。采用红外光谱、核磁共振、凝胶渗透色谱、接触角测量仪等对产物表征,结果表明:单体a成功引入聚碳酸酯骨架;SalenCo(Ⅲ)Cl催化剂表现出高催化活性、高选择性以及对第三单体良好的耐受性,聚合物碳酸酯单元含量＞98％,首尾相连结构＞99％,分子量分布极窄,CO2和环氧化物完美交替共聚。通过UV光照成功脱除羟基保护基生成PPC-OH,主链骨架无降解;单体a加入量至6％时,PPC-OH羟基含量增加至19.4％,水接触角由78.3°减小至57.6°,亲水性得到明显改善[2]。

参考文献

[1] 杨寒寒,李宜宁,吕小兵. 环氧烷烃与硫代内酯交替共聚制备聚酯硫醚及其性能[J]. 精细化工,2023,40(11):2376-2385. DOI:10.13550/j.jxhg.20230102.

[2] 于伶伶,程瑞华,童钰涛,等. 紫外光照亲水性聚碳酸酯的合成及性能[J]. 高分子学报,2019,50(11):1196-1201. DOI:10.11777/j.issn1000-3304.2019.19053.

[3] 深圳技术大学. 钙钛矿太阳能电池及其制备方法:CN202411911506.8[P]. 2025-05-06.